Двойственная реакционная способность

Таким образом, двойственная реакционная способность самого ацетоуксусного эфира определяется наличием в нем двух взаимно переходящих друг в друга таутомеров. [c.242]

Многие реакции нуклеофильного замещения проводятся с участием амбидентных анионов (анионов, обладающих двойственной реакционной способностью). К таким ионам относятся, например, нитрит-ион 10—Ы —01 . цианид-ион [ С енолят- и фенолят- [c.99]

Таким образом, можно утверждать, что а-аминопиридину свойственна двойственная реакционная способность. [c.548]

Рассмотренное здесь равновесие кето-енольных форм и двойственная реакционная способность Р-дикарбонильных соединений — только один из примеров широко распространенного в органической химии явления. Так, например, мы уже раньше встречались с таутомерией у нитросоединений. Таутомерия проявляется также у углеводов, у некоторых азотсодержащих соединений (в частности, у азотсодержащих гетероциклов, входящих в состав нуклеиновых кислот). Исследование различных таутомерных соединений постоянно привлекало и привлекает внимание химиков. [c.275]

Аналогичным свойством — двойственной реакционной способностью — обладают пероксидные радикалы, возникающие при окислении алифатических аминов [3 5] [c.198]

Взрывоопасность замороженных смесей с окислами азота, казалось бы, противоречит вышесказанному о пассивности горючих систем с окислами азота. Объяснение этого заключается в двойственности реакционной способности окислов азота. Будучи крайне пассивными в реакциях окисления, они отличаются высокой активностью в процессах присоединения к непредельным соединениям. Это обусловлено тем, что окислы азота обладают некоторыми свойствами свободных радикалов и поэтому легко присоединяются по месту двойной или тройной связи. Эта реакция почти не требует активации. [c.84]

Регенерация ингибиторов в окисляющихся спиртах. Многократное участие ингибитора — а-нафтиламина — в обрыве цепей было впервые обнаружено при окислении циклогексанола, где было найдено / = 30 при 110°С [216]. Высокие значения / (от 10 до 100) оказались характерными для торможения окисления первичных и вторичных спиртов многими ароматическими аминами [168]. Это объяснено двойственной реакционной способностью оксипероксидных и гидропероксидных радикалов, которые могут не только окислять (отрывать атом Н от 1пН), но и восстанавливать (превращать 1п- в 1пН) по реакциям [c.118]

Способность ангидридов (ПДА. ФА и МА) также образовывать димеры в полярных растворителях в поле влияния нафталиновых углеводородов не противоречит известным данным о двойственности реакционной способности ангидридов карбоновых кислот [26, 27, 15]. [c.137]

Широкие возможности синильной кислоты, обеспечивающие эту синтетическую схему, обусловлены ее би-фильностью в недиссоциированной форме молекула имеет электрофиль-ный центр (атом углерода), тогда как при диссоциации она высвобождает нуклеофильный цианид-анион, который в свою очередь также обладает двойственной реакционной способностью — он может присоединяться к электро-фильному центру как атомом углерода, так и атомом азота. [c.17]

Участвующие в реакции димеризации радикальные частицы иногда обладают способностью образовывать димерные продукты различного строения. В настоящее время установлено существование двойственной реакционной способности у свободных радикалов и ион-радикалов ароматических и гетероароматических карбонильных соединений (Л. Н. Некрасов, А. Д. Корсун, Л. Н. Выходцева, В. П. Гультей, Л. М. Коротаева). Димеризация таких частиц наряду с синтезом иинаконов (V) или гликолей приводит к образованию значительно менее устойчивых продуктов (VI), содержащих енольную группировку и являющихся результатом появления а-связи между атомом углерода карбонильной группы одной частицы и атомом углерода бензольного кольца, находящегося в параположении по отношению к карбонильной группе (взаимодействие по типу голова — хвост ). Так, димеризация свободных радикалов ацетофенона в кислой среде осуществляется в соответствии со следующей реакционной схемой [c.253]

Более того, если выбрать только одно направление изменений или тип химического превращения, то оказывается, что подавляющее число соединений имеет двойственную реакционную способность. Все зависит от тех задач, которые мы собираемся поставить, и потому от тех условий, при которых мы должны осуществлять процесс и подбирать исходные вещества. Их поведение (окислитель или восстановитель кислота или основание) зависит от того, о каким другим веществом оно должно вступить во взаимодействие. Таковы прежде всего амфотерные гидроксиды (при кислотно-основном взаимодействии) или потенциальные окислители и восстановители, в которых степень окисления атомов, выступающих в роли окислителя или восстановителя элементов, не самая высокая и не самая низкая. Вот иллюстрация последнего положения [c.54]

Но какими извилистыми путями, с какими трудностями форми ровалось и развивалось это учение Чтобы прийти к выводу о том, что всякое вещество А обладает двойственной реакционной способностью в зависимости от природы сореагента В, потребовалось столетне. [c.108]

Первое объяснение двойственной реакционной способности органических соединений дано А. М. Бутлеровым [2, с. 343]. Он исходил из предположения о расщеплении одного ве цества на два изомера и о наличии в связи с таким расщеплением равновесной [c.108]

Отождествлять таутомерию с причинной обусловленностью двойственной реакционной способности — это значит сводить противоположности, свойственные каждому предмету, к механическому разделению последнего на два предмета. [c.109]

Синтез представлений о двойственной реакционной способности веществ и многокомпонентности кинетических систем. Выводы о двойственной реакционной способности веществ имеют основополагающее значение для учения о химическом процессе они являются логической основой этого учения как новой концептуальной системы. Дело в том, что в классической химии на уровне ее второй концептуальной системы химические реакции обычно интерпретировались как взаимодействие только двух реагентов А+В. Но такой взгляд на хи.мический процесс был грубой идеализацией. В ходе более детального изучения химических процессов постепенно стало выясняться, что в любых. хи.мнческих реакциях, проводимых с целью получения из исходных реагентов А и В продукта С, принимают участие еще и другие компоненты, в частности, случайно [c.109]

О двойственной реакционной способности органических соединений см. А. Н. Несмеянов, М. И. К а б а ч н и к, Вопросы химической кинетики, ката- лиза и реакционной способности, Сборник, Изд. АН СССР, 1955, стр. 644 ЖХО, 25, 41 (1955). (Примечание редактора.) [c.610]

Обычно металлические производные таутомерных систем не тауто-мерны, но обладают двойственной реакционной способностью наподобие [c.424]

Селективность процесса димеризации кетильных радикалов и анион-раднкалов определяется электронной структурой частиц (характером делокализацин плотности неспаренного электрона) и стерическими факторами, а также зависит от состава раствора и его температуры. На параметрах поляризационной кривой двойственная реакционная способность промежуточных продуктов сказывается лншь через изменение эффективной константы скорости йд бимолекулярной химической реакции. [c.254]

В случае (3-кетокислот, на примере ацетоуксусного эфира, мы наблюдаем интереснейшее явление двойственной реакционной способности, называемое таутомерией. Применительно к указанному классу соединений, это явление названо кето-енольной таутомерией. Суть данного явления заключается в следуюш,ем карбонильная и карбоксильная функции, будучи сильными электроноакцепторами (-М-эффект), оголяют протоны метиленовой группы, расположенной между ними, что делает их кислыми. В силу этого водород в виде катиона может мигрировать к карбонильному кислороду несуш,ему на себе избыточную электронную плотность синхронно этому переходу электронная плотность карбонильной группы и а-связей метиленового фрагмента перераспределяется так, как это указано на схеме 2.2.4, образуя систему [c.26]

Аналогично дело обстоит и с двойственной реакционной способностью натриевых производных оксо-енольных систем. Не вызывает сомнений, что, например, натрийацетоуксусный эфир [c.426]

Был синтезирован енолят, содержащий в молекуле вместо металла группу тетраметиламмония (СНз)4М . Здесь заведомо исключена возможность образования ковалентной связи О — М, т. е. связь должна носить чисто ионный характер. В полном соответствии с этим не удалось получить стабильные цис- и транс-формы для енолята дифенил-пропиомезитилена они свободно превращались друг в друга. Такие устойчивые формы были выделены в тех случаях, когда в качестве металлов были взяты Ыа , Mg . Следовательно, связь О — М в этих соединениях имеет ковалентный характер. Поскольку еноляты этих металлов все же реагируют двояко, был сделан однозначный вывод о том, что двойственная реакционная способность соединения не связана с присутствием двух изомеров, т. е. с динамической изомерией. [c.227]

Двойственная реакционная способность, характерная для енолятов р-дикетонов, Р-кетоэфнроа и многих других соединений с сопряженными связями, объясняется высокой поляризуемостью их молекул в процессе реакции. В зависимости от природы металла, а также от характера реагента н среды, в момент реакции может происходить электронное смещение [c.321]

Механизм двойственной реакционной способности веществ А. Гаич объяснял перегруппировкой атомов, приводящей к образованию двух таутомерных форм, поведение которых зависит и [c.200]

История химии показывает, что амфотерность, присущая неор-ганически.ч веществам, и двойственная реакционная способность,. карактерная для органических соединений, есть проявление всеобщей закономерности — двойственной реакционной способности любого вещества, вступающего в реакцию. Именно эта двойственность поведения вещества как природного объекта и обусловила появление учения о двойственной ре.акиионной способности в химии. [c.108]

Более того, если выбрать только одно направление изменений или тип химического превращения, то оказывается, ч"0 подавляющее число соединений имеет двойственную реакционную способность. Все зависнг от тех задач, ксторые мы собираемся поставить, и потому ор [c.74]

Убедительное доказательство того, что двойственная реакционная способность может наблюдаться и без таутомерии (т. е. без существования двух взаимно превращающихся изомерных форм), дано в работах А. Н. Несмеянова на примере металлических производных кетона сложного строения — дифенилпропиомезитилена [c.273]

Было показано, что металл связан ковалентной связью, а обе формы не переходят друг в друга, т. е. эти вещества не способны переходить в кетонную форму Ri—СО— HNa—Rj, в которой геометрическая изомерия пропадает. Таким образом, таутомерия здесь отсутствует. В то же время металлические производные дифенил-пропиомезнтнлена обнаруживают двойственную реакционную способность. Например, при действии хлордиметилового эфира получаются как С-, так и О-производные [c.273]

Этот процесс является интересным примером одновременного проявления двойственной реакционной способности ROOOH. В зависимости от строения ROOOH и состава реакционной смеси реакция может быть направлена в сторону преимущественного образования либо эпоксида (максимальный выход 85%), либо 1,2-диоксетана (88%) [30]. [c.23]

С привлечением структурных тестов, основанных на использовании реагентов типа радикальные часы установлено, что приведенные выше закономерности обусловлены проявлением дианионом 2 двойственной реакционной способности по отношению к алкилгалогенидам. Малая селек-тийность реакции, проявляющаяся в образовании продуктов как un o-, так и о/зто-алкилирования в сопоставимых количе- [c.303]

Таким образом, как уже упоминалось выше (глава I), при взаимодействии ортоэфиров с кетонами проявляется двойственная реакционная способность диалкоксикарбониевых катионов, когда в результате о-алкилирования (путь А) образуются кетали (или эфиры енолов), а другой путь вследствие С-формили- [c.78]

Эта реакция интересна как яркий пример проявления двойственной реакционной способности диалкоксикарбкатиона (с-формилирование и о-алкилирование), направленной на одну и ту же молекулу о-оксикетона. [c.82]

Из этих данных внано, что радикалы НО2 очень активны и как окислители, и как восстановители. Такой же двойственной реакционной способностью обладают пероксильные радикалы, образующиеся при окислении спиртов и ароматических аминов, что лежит в основе каталитического механизма обрыва цепей в цепных реакциях окисления этих соединений (см. гл. 13). [c.320]

Фотохимически генерированный триплетный диэтокси-фосфорилфенилкарбен обладает двойственной реакционной способностью и параллельно присоединяется по двойной связи циклогексена и отрывает аллильный водород. [c.215]

Из химических свойств пуриновых оснований, представляющих особый интерес для химии нуклеотидов, нужно отметить те же, которые-указаны выше при рассмотрении свойств производных пиримидина. Окси- и аминозамещенным пуринам свойственна, хотя и в меньшей степени, двойственная реакционная способность и образование двух рядов производных окси- (соответственно амино-) и оксо- (соответственно имино-) форм за счет перераспределенной связи в пиримидиновой части молекулы. Кроме того, при работе с ттурином возникает дополнительная возможность образования двух рядов производных и в имидизольном ядре молекулы, так как при алкилировании могут образоваться продукты замещения как по N(7), гак и по N(9), причем и этот случай ранее объяснялся наличием таутомерного превращения. [c.185]

Реакции, протекающие по кетонному или енольному типу, создают ясную картину двойственной реакционной способности ацетоуксусного эфира, наиболее просто объясняемую обратимой изомеризацией, т. е. тау томерией. Это было установлено (хотя и на других примерах) еще до приведенных выше решающих опытов по разделению и количественному определению таутомеров и их взаимопревращению. [c.417]

На следующих конкретных примерах енолятов металлов А. Н. Несмеянову и В. А. Сазоновой удалось показать, что никакой кето-ено-лятной таутомерии этих енолятов нет, но двойственная реакционная способность енолятов независимо от этого существует. Показано это было так. Полученные с использованием гриньярова реактива (или литий-или натрийорганических соединений) цис- и ттгракс-изомерные еноляты I и П) в определецных условиях устойчивы и друг в друга не превращаются. Это доказывает, что опи не превращаются и в кетонную форму П1, иначе через нее шло бы и г ис-ттгракс-превращение [c.427]

Наиболее лаконично правило двойственной реакционной способности сформулировал Хадсон, разделивший все реагенты и фратаенты молекул двойственно реагирующих систем на жесткие (т. е. сильно полярные, но трудно поляризуемые) и мягкие (противоположная характеристика). Правило Хадсона гласит жесткое с жестким, мягкое с мягким. [c.431]

Курс органической химии (1965) -- [ c.310 , c.312 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.254 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.266 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.338 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.254 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.163 , c.498 , c.581 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.611 , c.617 , c.619 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.310 , c.312 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.150 , c.429 , c.505 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.360 , c.361 , c.362 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.360 , c.361 , c.362 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология