Алкилирование двойственно реакционноспособных ионов

Еноляты натрия этих сложных эфиров можно алкилировать первичными галогенидами, если только данный галогенид не имеет очень сильных пространственных затруднений. Вторичные субстраты также можно использовать, однако выходы при этом невысокие из-за конкурирующих реакций отщепления и 0-алкилирования двойственно реакционноспособных ионов. Третичные субстраты к С-алкилпрованию не приводят. [c.228]

При применении нитрит-аниона в качестве нуклеофила могут получиться два продукта, поскольку образовать связь с субстратом может как кислород, так и азот. Анионы, способные реагировать двумя разными центрами, носят название двойственно реакционноспособных ионов. Нуклеофильная атака нитритом серебра первичных галогенидов приводит к образованию нитроалкана с выходом 50% или более и меньшего количества алкилнитрита. Вторичные галогениды обычно дают больший выход эфира азотистой кислоты, чем нитроалкана, а третичные субстраты приводят почти исключительно к 0-алкилированию и отщеплению. Двойственная реакционная способность — вопрос чрезвычайно сложный нитрит серебра приводит к соотношению продуктов, сильно отличающемуся от соотношения, получаемого в случае нитритов щелочных металлов. При этом отмечено также резкое влияние растворителя на соотношение продуктов. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология