Нитрующая смесь, применение для нитрования

Вместо обычной нитрующей смеси (смесь азотной и серной кислот) для нитрования может быть применена смесь серной кислоты с солью азотной кислоты (обычно с натриевой селитрой). Процесс проводится при нагревании при этом серная кислота вьщеляет из селитры свободную азотную кислоту. Неудобство применения такой смеси состоит в том, что при этом в качестве отхода образуется значительное количество бисульфата, который не находит широкого применения. [c.9]

Из приведенной выше схемы реакции нитрования видно, что вступление нитрогруппы в органическую молекулу сопровождается выделением молекулы воды. Накопление воды в реакционной смеси понижает концентрацию азотной кислоты. В случае применения в качестве нитрующего агента одной азотной кислоты при снижении концентрации ее ниже определенной величины реакция практически прекращается, и, таким образом, полное использование азотной кислоты не представляется возможным. Поэтому на практике для нитрования применяют смесь азотной и серной кислот или так называемую нитрующую смесь. Однако, как показано ниже, реакция нитрования протекает с наибольшей скоростью при применении не 100%-ной, а приблизительно 90%-ной серной кислоты. Это свидетельствует о том, что в процессе нитрования серная кислота служит не только дегидратирующим агентом. [c.6]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Эти недостатки устраняются при применении вместо серной фосфорной кислоты, не этерифицирующей в условиях нитрования целлюлозу. Поэтому при нитровании смесью азотной и фосфорной кислот получаются стабильные высокомолекулярные препараты нитратов целлюлозы. Проводя нитрование смесью азотной и фосфорной кислот и фосфорного ангидрида при 0°С, можно получить нитраты целлюлозы, почти не отличающиеся по степени полимеризации от исходной целлюлозы. Нитрующая смесь, содержащая эти компоненты, была использована также для нитрования целлюлозы в гомогенной среде Целлюлозу предварительно растворяли в 100%-ной фосфорной кислоте, а затем к полученному 1— 2%-ному раствору целлюлозы добавляли нитрующую смесь, содержавшую 86,5—91,8% Н3РО4, 12,3—7% Р2О5 и 1,2—7,6% HNO3. [c.265]

При нитровании одной азотной кислотой удалось нолучихь ряд нитросоединений, хотя в большинстве случаев Нйтрующар смесь и другир нитрующие агенты дают лучший реЗул ащ. Даже в случае применения для нитрования ароматических гетероциклических соединений безводной азотной иэ ь [c.19]

Широко используется п-изомер, служащий исходным продуктом для синтеза п-нитроапилина, п-нитрофенола и многих других соединений. Применение о-нитрохлорбензола имеет значительно более ограниченный характер. Поэтому ведутся поиски условий нитрования, при которых получается большее количество п-изомера. В известных пределах оно является функцией температуры и концентрации отработанной серной кислоты Сотр. Так, при Сотр = 70% и повышении температуры нитрования от 50 до 110°С выход о-нитрохлорбензола возрастает с 32,3 до 36,1%- Повышение Сотр до 75 /о при 110°С увеличивает образование о-изомера до 37,4% [30]. Таким образом, увеличение жесткости условий нитрования снижает его селективность. Напротив того, добавление в нитрующую смесь уксусной кислоты позволяет повысить содержание п-нитрохлорбензола до 74% [38]. Другие данные по этому вопросу см. [15]. О получении лг-нитрохлорбензола см. 5.2.2. [c.147]

Так как нитрующая смесь содержит избыток концентрированной серной кислоты, она обладает сильным водоотнимающим действием, так же как и смеси с ледяной уксусной кислотой и с уксусным ангидридом, применение которых при нитровании описывается на стр. 272. [c.248]

Для непрерывных процессов нитрования могут быть предложены а) прием работы по принципу противотока, когда углеводород подается снизу вверх, а нитрирующая смесь сверху вниз. Для этой цели можно применить колонку, секционированную по высоте б) применение принципа прямого тока, когда бензол и нитрирующая смесь поступают в нитратор параллельно. Поступающие реагенты охлаждены до требуемой температуры, и соответствующая температура поддерживается в нитраторе (нитра-торы могут быть соединены последовательно). [c.75]

Также вряд ли можно считать практически интересным применение нитрознл-сериой кислоты НОаЗОдН в качестве водоотнимающего средства при нитровании азотной кислотой за исключением ниже разобранного метода ннтроваиня окислами азота, где нитрозилсерная кислота является попутно образуемым продуктом взаимодействия. Нитрующая смесь с дымящей азотной кислотой проявляет сильное окисляющее действие 1 ). [c.48]

В ароматическом ряду концентрированная азотная к>1слота в качестве нитрующего средства играет гораздо более важную роль. При применении азотной кислоты удалось получить целый ряд нитросоединений, хотя Б больщинстве случаев нитрующая смесь и другие нитрующие средства дают лучшие результаты. Даже при нитровании безводной азотной кислотой в результате процесса замещения образуется известное количество воды, присутствие которой в реакционной смеси повышает окислительное действие азотной кислоты и тем самым уменьшает ее ценность как нитрующего средства. [c.238]

Впервые нитрующую смесь применили Гофман и Муспратт [826]. При применении нитрующей смеси устраняются вредные (окислительные) побочные реакции, протекающие за счет примесей окислов азота. В некоторых случаях устраняется также окисляющее действие самой азотной кислоты в результате солеобразо-вания (нитрование аминов и альдегидов). [c.306]

Также вряд ли можно считать практически интересным применение нитрозилсерной кислоты NO2SO3H в качестве водуотнимающего средства при нитровании азотной кислотой. Нитрующая смесь, полученная действием SO2 на дымящую азотную кислоту, проявляет сильное окисляющее действие [c.166]

При нитровании ароматических углеводородов выделяется тепло — примерно 36 ккал ( 150 кДж) на 1 нитрогруппу. Во избежание местных перегревов и побочных реакций окисления нитрование проводят при интенсивном перемешивании с применением охлаждения. Процесс проводится в каскаде реакторов-нитраторов с противоточной подачей реагентов свежеё углеводородное сырье подают в первый нитратор, а свежую нитрующую смесь — в последний. После каждого реактора в сепараторе проводится разделение органической фазы и нитрующей смеси последнюю подают в предыдущий аппарат. [c.141]

В некоторых случаях целесообразно применять в качестве, нитрующего- средства смесь концентрированной азотной кислоты, концентрированной серной кислоты и ледяной уксусной кислоты. Особенное значение имеет этот способ для нитрования фенолфталеина. Действительно, в этом случае применение смеси концентрированных азотной и серной кислот ведет к образованию тетранитропроизводного, тогда как в присутствии ледяной уксусной кислоты получается с хорошим выходом динитро-фенолфталеин. [c.280]

В 31Том случае в качестве отхода нитрования накапливается бисульфат натрия, который почти не находит применения. Используют также смесь аммиачной селитры и серной кислоты, которая более удобна для получения полинитросоединений. При условиях, затрудняющих нитрование, а также при необходимости получения изомеров пользуются сильным нитрующим средством — смесью уксусного ангидрида и азотной кислоты, которые, взаимодействуя, дают смешанный ангидрид — ацетилнитрат сн.со [c.69]

В этом случае температура процесса нитрования также составляет около 170—180° и обусловливает применение в качестве исходного сырья углеводородную смесь, кипящую выше этой температуры. Нижекипя-щие углеводороды, естественно, не могут нитроваться по указанному методу. [c.308]

По методу Витта и Утермана, в раствор 45 г ацетанилида в 22 г ледяной уксусной кислоты при охлаждении вливают раствор 23 г азотной кислоты (уд в 1,5) и 1 г мочевины в 23 г ледяной уксусной кислоты, смесь оставляют на 24 часа Выделение сырого продукта реакции и разделение изомеров производят следующим образом к реакционной смеси добавляют 360 г льда и выпавший осадок, состоящий из смеси о- и п-ни-троацетанилидов, обрабатывают спиртовым раствором едкого кали, при этом омылению подвергается лишь о-нитроацетани-лид, а п-изомер остается без изменения Основным продуктом реакции (в отличие от нитрования азотной кислотой в отсутствие уксусной кислоты) является о-нитроацетанилид(отношениеколи-честв о- и п-изомера равно 3 1) Общий выход нитропроизводных (в виде сырого продукта) составляет 87 % от теоретического Нитрование производных анилина для получения нитро-аминосоединений осуществляется также с хорошими результатами при применении смеси азотной кислоты с уксусным [c.54]

Александров и Штамм нашли, что при применении для нитрования нафталина нитрующей смеси из химически чистых материалов, не содержащих HNOg, взаимодействие долго не начиналось, и только по истечении некоторого времени возникала бурная реакция. При применении же обыкновенной нитрующей смеси реакция начиналась в момент пуска первых капель этой смеси в смесь нафталина с 61%-ной серной кислотой. [c.72]

В более поздних работах нитрование антрахинона до динитропродуктов проводили при 70—100 °С нитрующей смесью в крепкой серной кислоте или олеуме или же азотной кислотой с применением несколько более 2 моль азотной кислоты на 1 моль антрахинона . При этом образуется смесь продуктов, состоящая из 1,5- и 1,8-ди-нит роантрахинонов (примеси отделяют промыванием растворителем). Эта смесь нитропродуктов находит практическое применение при синтезе антраценового синего . По Фирц-Давиду , примерно в тех же условиях нитрования с последующим промыванием нитро-продукта моногидратом Н2504 получают с выходом 40% 1,5-динитроантрахинон. [c.72]

Нитрующе действует также смесь уксусного ангидрида (или хлорангидрида уксусной кислоты) и азотнокислых солей некоторых металлов. Применение нитратов тяжелых металлов (Си, Fe) уже при шзкой температуре (ниже 60°) приводит к быстрому течению реакции и дает хорошие выходы нитропроизводных тех веществ, которые в обычных условиях нитрования легко осмоляются (амины, фенолы). Природа катиона нитрата, повидимому, не безразлична для исхода реакции, и перемена катиона может повести к изменению ориентации и соотношения изомерных нитропродуктов Вероятно, нитрующим агентом здесь оказывается также ацетилнитрат. [c.166]

Вольфенштейн й Бетерс [26] заметили, что при взаимодействии азотной кислоты умеренной концентрации с бензолом в присутствии ртутной соли выделяется значительное количество окислов азота. Исследуя это явление, они установили, что основными продуктами реакции являются оксинитросоединения динитро- и тринитрофенОл и в небольших количествах нитробензол. Было выяснено, %о реакция зависит от концентрации азотной кислоты концентрированная азотная кислота (а также серно-азотная кислотная смесь) в присутствии ртутной соли дает только нитробензол при применении разбавленной азотной кислоты снижается количество образующегося нитробензола, но одновременно увеличивается количество нитрофенолов. Добавка ртутного катализатора не дает окислительного эффекта в случае нитрования ароматических соединений, содержащих нитрогруппы [29, 31]. Нитрование азотной кислотой в присутствии ртути, приводящее к образованию нитро-оксисоединений, называют окислительным нитрованием. Окислительное нитрование бензола до динитрофенола разработано и может быть внедрено в промышленность [32—35]. [c.78]

При нитровании фенола азотной кислотой получается смесь о- и -нитрофенола. Температура, при которой проходит нитрование, влияет на состав нитрофенолов, с повышением температуры увеличивается выход орто-изоме-ра. Аналогично идет реакция и при применении для нитрования смеси азотнокислого натрия или калия и разбавленной серной кислоты [15]. ж-Нитрофенол не образуется при прямом нитровании фенола, и его обычно получают из л1-нитроанилина через диазосоединенне. Теплота нитрования фенола до о- и я-нитро-фенола 35,0 ккал/моль. [c.335]

Тетранитронафталин ioH4(N02)4 — продукты высшей степени нитрации нафталина, вряд ли имеющий практическое применение, может быть получен в жестких условиях при нитровании дини-гронафталина 15-кратным количеством нитрующей смеси, содержащей олеум, и при повышенной температл ре (120—130°). Тетранитронафталин представляет собою смесь двух изомеров, имеющих темп. пл. 269 и 203°. Из ледяной уксусной кислоты кристаллизуется в виде тонких игл, плавящихся около 220°. [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология