Оксепан

Очень простой синтез циклических простых эфиров с размером цикла от пяти до семи звеньев заключается в нагревании соответствующего а,ш-диола с 0,5 моль-экв диметилсульфоксида [100], Тетрагидрофуран, тетрагидропиран и оксепан при этом получаются с выходами 70 47 и 24% соответственно. Удовлетворительный выход оксепана заслуживает внимания, однако в оригинальном сообщении предполагается, что продукт может потребовать дальнейшей очистки. Дегидратация а,б-диолов в близких условиях, но с использованием большего количества диметилсульфоксида может быть использована для синтеза разнообразных тетрагидрофуранов [101], однако эта реакция не носит общего характера, и третичные спирты имеют тенденцию к образованию ненасыщенных. ациклических соединений наряду с требуемым продуктом. [c.398]

Относительная основность некоторых эфиров по отношению к водным растворам серной кислоты измерялась методом экстракции растворителем — ГЖХ [24]. Значения р/Са их океониевых ионов показали, что в общем случае циклические эфиры обладают заметно большей основностью, чем простые ациклические эфиры, и что основность понижается в следующем ряду оксепан (—2,02), тетрагидрофуран (—2,08), тетрагидропиран (—2,79), 1,4-диоксан (—3,22), диэтиловый эфир (—3,59). Большая основность тетрагидрофурана по сравнению с тетрагидропираном по отношению к хлориду водорода отмечена при использовании в качестве критерия констант закона Генри, причем этот порядок находит объяснение с позиций ослабления отталкивающих взаимодействий неподеленных пар электронов атома кислорода и электронов соседних связей С—Н при протонировании. [c.372]

Справочник химика 21