Реакции аутокаталитические присоединения

Подобная реакция присоединения должна протекать по Шеле с очень большой скоростью, так как структурирование и снижение концентрации серы происходит, по-видимому, с одинаковой скоростью [205]. Реакционноспособные серные цепи полисульфидно связанной серы оказывают каталитическое действие, что заставляет считать, что реакции, приводящие к уменьшению количества серы, имеют аутокаталитический характер [206, 207], о чем свидетельствует и 8-образная форма кривой снижения концентрации серы. Еще не вполне ясны последующие реакции, в результате которых отщепляется сера из полисульфидных связей и образуются новые циклы. При этом еще остается открытым вопрос, оказывает ли также эта [c.112]

Значительные усилия были затрачены на исследование кинетики присоединения галогеноводородов и иона гидроксония к олефинам. Кинетика присоединения хлористого водорода к изобутилену [20] и бромистого водорода к пропилену [21] в растворе гептана была исследована Майо с сотрудниками. Они установили, что во всех случаях протекает реакция первого порядка по олефину и неопределенного порядка, в среднем примерно третьего, по галогеноводороду. Такого результата можно было ожидать по следующей причине (гл. VII, разд. 5,а). В любой гетеролитической реакции переходное состояние всегда является высокополярным. В случае неполярного растворителя молекулы наиболее полярного растворенного вещества будут группироваться вокруг молекул, находящихся в переходном состоянии. Если более полярным веществом оказывается сам реагент, порядок реакции будет высокий и, возможно, неопределенный, как было сказано выше. Если более полярным веществом окажется продукт реакции, то реакция будет аутокаталитической и, вероятно, с высоким или неопределенным порядком по катализатору (об этом говорилось в гл. VI. разд. 5,д). [c.787]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология