Винилгалогениды изомеризация

При 60—80 °С карбонилирование винилгалогенидов идет с практически полным сохранением конфигурации двойной связи, но при более высоких температурах происходят цис,транс-изомеризация и миграция двойной связи, приводящие к образованию смесей продуктов. Например, при 60°С карбонилирование ( )-3-иодгексена-3 в м-бутаноле приводит с выходом 74°/о к соответствующему ( )-бутоксикарбонилированному продукту, [c.208]

Происходит по атому углерода, несущему галоген. При использовании в качестве субстрата траяс-геранилбромида, склонного к цис — трая -изомеризации, конфигурация аллильной двойной связи остается неизменной в ходе ацилирования, что указывает на невозможность промежуточного образования производного (г] -аллил)никеля [уравнение (15.37)]. Арилиодиды, бензоил-хлорид и алифатические галогениды, включая первичные иодиды, нереакционноспособны по отношению к ацилникелькарбони-латам в условиях, достаточно жестких (с гО С) для разложения никелевого комплекса. Однако в отличие от перечисленных субстратов винилгалогениды вполне реакционноспособны, но образующийся первоначально а,р-ненасыщенный кетон не выделен, он подвергается вторичному ацилированию с образованием 1,4-дикетона [уравнение (15.38)]. [c.235]

Справочник химика 21