Никель бис аллил

Поворотные изомеры при наличии дативных связей имеют значительные времена жизни. Так, при помощи спектров ПМР охарактеризованы цис- и транс-бис (я-аллил) никель [c.167]

БИС(л-АЛЛИЛ)НИКЕЛЬ, желтая жидк. Л.л 1 С [c.77]

Красно-фиолетовый остаток при —100°С извлекают 250 мл пентана (см. приготовление растворителей) и повторно фильтруют через стеклянный пористый фильтр (G3) с охлаждающей рубашкой. Пентановый раствор, свободный от галогенидов, является достаточно чистым для дальнейшего использования. При охлаждении до —130°С из раствора выпадают кристаллы бис[1 1-аллил(метил)никеля]. Выход 5,3 г (82%). [c.2013]

Простейшим примером такого синтеза является реакция хлористого аллила с ацетиленом и окисью углерода в метаноле в присутствии тетракарбонила никеля при [c.253]

Но мере течения этой реакции наблюдается поглощение при 5,72 мк. Эта полоса указывает на присутствие комплекса металла с ацилом. Полагают, что при внедрении СО по связи никель — аллил образуется промежуточное соединение зH5 ONi( O)2X. Попытки стабилизировать это промежуточное соединение, образуя монотрифенилфосфиновый ко мплекс, привели к получению декарбонилированного продукта следующего строения [c.113]

Помимо rt-аллилникельгалогенидов в качестве катализаторов полимеризации 1,3-диеновых углеводородов могут быть использованы я-аллильные комплексы и других переходных металлов. Чистые я-аллильные комплексы родия образуют гране-1,4-полибутадиен, а комплексы ниобия, титана и хрома — полибутадиен с высоким содержанием 1,2-звеньев [32, 49, 50]. Бис(я-аллил)ко-бальтгалогениды и трис(я-аллил)урангалогениды дают цис-, 4-полибутадиены [49, 51]. Бис(я-аллил)никель в присутствии бис(я-аллилникельхлорида) превращает бутадиен в циклические олигомеры с молекулярной массой 500—600 [52]. [c.104]

Защитные поверхностные оокрытия металлов. Они бывают металлические (покрытие цинком, оловом, свинцом, никелем, хрюмом и другими металлами) и неметаллические (покрытие лаком, краской, эмалью и другими веществами). Эти покрытия изолируют металл от внешней среды. Так, крювельное железо покрывают цинком из оцинкованного железа изготовляют многие изделия бытового и промышленного значения. Слой цинка предохраняет железо от коррозии, так как хотя цинк и является более активным металлом, чем железо (см. ряд стандартных электродны> потенциалов мет аллов, табл. 12.1), он [c.282]

Среди переходных металлов следующим по значению для орг ческого синтеза является никель. Наиболее важные реакции с участ никеЛьсодержащих частиц приводят к связыванию двух органичес молекул. В реакциях аллил/алогенндов с карбонилами никеля oi зуются комплексы, в которых аллильные группы связаны с пике, Природа этих связей отличается от связей, которые свойственны мет органическим соединениям, обсуждавогимся ранее в этой главе. В i с никелем участвуют л-орбнтали поэтому такие металлорганиче соединения называют п-аллильными комплексами. Детали их элект ного строения более полно обсуждаются в разд 5,5, [c.168]

Основные типы А.к. 1) гомолигандные, содержащие в молекуле только аллильные группы, напр. бис-(г]-аллил)-никель (ф-ла I) (такие комплексы известны для большинства переходных металлов) 2) мономерные и димерные аллилметаллгалогениды, наиб, характерные для Pd и Ni, напр. ди- 1-хлоро-бис-(г1-аллил)палладий (ф-ла II) 3) аллилкарбонилметаллы, образуемые гл, обр. Мо, W, Мп, Fe, Со, напр. (т -аллил)(трикарбонил)хлорожелезо (ф-ла III). Получен, кроме того, ряд комплексов, содержащих, помимо 71-аллильного, циклопентадиенильные, диеновые, ареновые и др. орг. лиганды. [c.104]

А. к.-высокоактивные и избирательные катализаторы, напр. бис-(Т1-аллил)никель-циклич. тримеризации бутадиена в 1,5,9-циклододекатриен, т -аллилникельгалогениды— стереоспецифич. полимеризации 1,3-бутадиена. [c.105]

Смешанная каталитическая олигомеризация бутадиена и аллена в присутствии трис (2-бифенилил)никеля (0) дает (103) и (104) [142] (уравнение 63). Додекатриенилникелевый комплекс (lo. ) адсорбирует аллен, образуя бис-п-аллильный интермедиат (106), который затем реагирует с оксидом углерода, давая (107) гидрирование (107) приводит к мускону (уравнение 64) [143]. [c.256]

Возможность сочетания я-связанных лигандов обычно предполагается при обсуждении механизма различных процессов димеризации, циклодимеризации, олигомеризации и циклоолигомеризации олефинов, катализируемых металлами. Так, бис(о-аллильныи) комплекс (32) был постулирован в качестве промежуточного продукта образования гексадиена-1,5 из бис (л-аллил) никеля (0) (31), генерируемого реакцией аллилмагнийбромида с бромидом никеля (схема 135) [25]. [c.274]

Многие неизвестные рапее соединения были получены и путем катализируемой соединениями переходных металлов олигомеризации аллена (пропадиена-1,2) к числу таких продуктов, легко образующихся под действием различных комплексов никеля (0), относятся соединения (128) — (130). [c.343]

Другие способы. Из NiBrs и аллилмагнийхлорида в эфире с выходом - 80% [6], а также из бис[т1-аллил(галогено)никеля] по реакции диспропор-ционироваиия, например в NH3 или HjO с выходом 40—45% [7]. [c.2013]

Другую группу комплексов переходных металлов, которые могут быть использованы для синтеза замещенных алкенов, составляют я-аллилникельгалогениды [12]. Эти реагенты могут быть получены рядом методов, легко очищаются и в отсутствие кислорода хранятся в течение нискольких недель. Они могут быть получены с выходом 75—90% нагреванием аллилгалогенидов с тетракарбонилникелем в бензоле, однако в лабораторных условиях их удобнее получать взаимодействием бис (циклопентадиен-1,5) никеля с аллилгалогенидами при —10 °С, а также взаимодействием бис(я-аллил) никеля (II) с бромоводородной кислотой. В полярных координирующих растворителях эти комплексы реагируют с рядом органических галогенидов, образуя замещенные алкены [схема (2.10)] [13]. Реакция одинаково хорошо протекает для арил-, винил- и алкилгалогенидов, а также в присутствии гидроксильной, сложноэфирной и других функциональных групп. Например, комплекс (6) реагирует с 1-иод-З-хлорпропаном, образуя соединение (7) [схема (2.11)] [14]. [c.24]

Дикарбонил бис (трифенилфосфин) никель катализирует олигомеризацию аллена, дающую с невысоким выходом два цик-лотримера [106] [схема (3.106)]. Эта реакция может быть использована ДЛЯ получения больших количеств этих соединений, но при использовании замещенных алленов соответствующие продукты не образуются. Однако аллен может реагировать с алкинами с образованием смеси замещенных циклических триенов [107] [схема (3.107)]. [c.117]

Бис (я-аллил) никелевый комплекс (79), образующийся в результате взаимодействия Ы1(сос1)2 с бутадиеном, реагирует с бу-тилизоцианидом при —78 °С, давая смесь семи- и девятичленных циклов (1 1,6) [124] [схема (3.131)]. После гидролиза получается смесь сопряженных и несопряженных кетонов, однако соотношение продуктов меняется со временем и после перемешивания с активированным углем для удаления никеля смесь в основном содержит сопряженные изомеры общий выход составляет 30%. [c.126]

БИС(я-АЛЛИЛ)НИКЕЛЬ, желтая жидк. t , 1 С разл 20 °С раств. в орг. р-рителях, не раств. в воде на воздухе воспламеняется. Получ. взаимод. /Г -.-- г аллилмагаийбромида (или хлорида) с [c.77]

Растворимые комплексы бис-( ,5-циклооктади-ен)-никель (0), бис-(я-аллил)-никель (0), бис-(ак-рилонитрил)-никель (0), галоген-(л-аллил)-никель (1+), хлор-(я-аллил)-(трифенилфосфин)-никель (14-)- Комплексы одновалентного никеля более активны [1246] [c.184]

Бутадиен-1,2 3-Метилбутадиен-1,2 Соответствующие полимеры Растворимые комплексы бис-(1,5-циклооктади-ен)-никель (0), бис-(я-аллил)-никель (0), быс-(ак-рилонитрил)-никель (0), галоген-(л-аллил)-никель (1+),хлор-(л-аллил)-(трифени лфосфин)-ни кель (1-1-) [1246]° [c.185]

Бредиг и Алло лис [69] произвели рентгеновское исследование строения решетки и среднего размера частиц в слоях, полученных при катодном диспер гировании платины, палладия и никеля на стеклянных пластинках. Чередующиеся слои платины и палладия, диспергированные при давлении десять и более миллиметров водорода, при применении для гидрогенизации этилена оказались почти неактивными. Рентгеновское исследование показало, однако, значительное увеличение решетки, указывающее на высокое содержание водорода, что повидимому значительно снижает и даже полностью уничтожает активность платины и палладия. При диспергировании в кислороде палладиевые и платиновые катализаторы образуют окисные слои, которые сначала неактивны, но при последующем восстановлении становятся очень активными. Кристаллический никель гексагональной формы, диспергированный в водороде, оказался при гидрогенизации этилена неактивным до 360°. Каталитически активные металлы образуются, ксгда окисление сопровождается последующим восстановлением водородом. Отсюда можно сделать вывод, что чистые металлы являются каталитически активными веществами. [c.247]

Если атом никеля связан с одним жестким анионом, например бис-(л -аллил)никельгалогенидом, то из бутадиена получается высокомолекулярный полимер. Микроструктура этого полимера, зависит, от аниона [27]. При увеличении электрротрица-тельности аниона (например, добавлением кислоты Льюиса, приводящим к образованию комплексного аниона) возрастает скорость полимеризации и содержание продуктов 1.4-присоединения в полибутадиене. Промежуточное соединение, обладающее заметно ионным характером, по-видимому, может быть представлено формулой [c.185]

Смотреть страницы где упоминается термин Никель бис аллил : [c.275] [c.275] [c.168] [c.110] [c.834] [c.26] [c.579] [c.243] [c.340] [c.375] [c.417] [c.2011] [c.2012] [c.2012] [c.2012] [c.668] [c.668] [c.132] [c.134] [c.26] [c.253] [c.263] [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология