Ацилирование вторичных аминов

С целью получения промежуточных продуктов для этих синтезов предложены следующие способы ацилирование вторичных аминов циклическим сульфатом [89] [c.34]

Реакция. Ацилирование первичных и вторичных аминов хлорангидридами кислот в присутствии пиридина (модифицированная реакция Шоттен - Баумана). [c.387]

Триазинон (1) проявляет свойства вторичного амина и подвергается ацилированию и алкилированию по азоту в положении -1. Так, проведена реакция триазина (1) с эпихлоргидрином с образованием соединения (13). Взаимодействием с алкилгалогенидами получены 1-алкил-4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиноны-6 (14-17). Кипячением соединения (1) в 20-кратном избытке уксусного ангидрида в течении нескольких часов получен 1-ацетил-4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинон-6 (12). Проведено ацилирование триазина (1) хлористым бензоилом, которое, с целью изучения влияния среды на ход реакции, осуществлялось двумя методами - в одном случае триазин (1) кипятили в бензоле с хлористым бензоилом в мольном соотношении 1 1 до прекращения выделения H I, во втором случае ацилирование проводили в водном растворе КОН. Установлено, что pH среды оказывает существенное влияние на состав продуктов реакции во втором случае выход целевого N-ацилированного производного (11) оказался намного [c.13]

В предыдущей главе мы видели уже несколько примеров целесообразности ацилирования аминогруппы с целью вовлечь в реакцик> алкилирования лишь один атом водорода у азота и получить только вторичные амины. [c.319]

Третичные амины отличаются от первичных и вторичных аминов отсутствием способных к замещению атомов водорода, связанных с азотом. Это различие ясно проявляется при действии ацилирующих и алкилирующих средств из первичных и вторичных аминов при ацилировании обычно получаются заме- [c.342]

Установив наличие амина, необходимо выяснить, является ли он первичным, вторичным или третичным. Только первичные и вторичные амины способны к реакциям ацилирования, что можно использовать для их идентификации. Чтобы отличить третичный амин от первичного или вторичного, можно использовать реакцию с хлористым ацетилом. [c.303]

Вторичные амины в смесях с первичными можно найти по разности между суммарным содержанием аминов и содерл<анием первичного амина. Суммарное содержание аминов определяют ацидиметрическим титрованием или методом, основанным на ацилировании, а содержание первичного амина можно найти любым из ранее описанных методов. [c.466]

Вторичные амины в смеси с третичными можно определять прямым методом, а именно ацилированием (см. с. 427). Кроме того, вторичные амины можно также определить по разности между суммарным содержанием аминов, найденным ацидиметрическим титрованием, и содержанием третичного амина по любому методу, приведенному на с. 448 сл. [c.466]

Первичные и вторичные амины гладко реагируют с галогенангидридами и ангидридами кислот. В результате ацилирования аминов образуются амиды кислот. Эти реакции известны как М-ацилирование аминов. [c.379]

Первичные и вторичные амины легко подвергаются ацилированию и при взаимодействии с алкил- и арилсульфохлоридами. [c.380]

Ацилирование первичных и вторичных аминов [c.743]

Ацилирование первичных и вторичных аминов приводит к образованию амидов В качестве ацилирующего агента могут быть использованы галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры карбоновых кислот (см главу XXI) [c.829]

Ацилирование. Первичные и вторичные амины, подобно водороду в аммиаке, могут замещать водород аминогруппы на остатки кислот (ацильные остатки). [c.165]

Определение водорода, способного замещаться на ацил. Многие соединения, содержащие активный водород, могут быть определены путем ацилирования. К ним относятся, в частности, первичные и вторичные спирты, фенолы, меркаптаны, а также первичные и вторичные амины. Для количественного определения применяется ряд методов, например выделение продукта реакции (анализ, определение ацильных групп), разложение избытка ангидрида или хлорангидрида с последующим титрованием определение хлористого водорода, образующегося в случае применения хлористого ацетила. Характерным примером использования этого метода может служить установление структуры [c.39]

Ацилирование. — Первичные и вторичные амины легко ацетилируются уксусным ангидридом при комнатной температуре [c.603]

И хотя муравьиный ангидрид — это неустойчивое соединение (реакция 11-16), формилирование аминов можно провести смешанным ангидридом уксусной и муравьиной кислот НСООСОМе 701] или смесью муравьиной кислоты с уксусным ангидридом. При использовании этих реагентов ацетамиды не образуются. Вторичные амины можно проацилировать в присутствии первичных аминов превращением в соль и добавлением 18-краун-6 [702]. Краун-эфир образует комплекс с первичной аммониевой солью, предотвращая.ее ацилирование, в то время как вторичные аммониевые соли, которые не так легко входят в полость эфира, остаются свободными и ацилируются. [c.154]

Реакция ацилирования аминов. При действии галогенангидри-дов (стр. 158) или ангидридов (стр. 159) карбоновых кислот на первичные или вторичные амины водород в аминогруппе замещается ацильным остатком (стр. 154) — получаются ацильные производные аминов. В частном случае действия галогенангидрида и ангидрида уксусной кислоты образуются ацетильные производные аминов, [c.274]

Ацилирование спиртов приводит к сложным эфирам и называется О-ацилиро-ванием. Ацилирование а.ммиака, первичных и вторичных аминов приводит соответственно к амидам, К-алкиламидам и N, М-диалкиламидам и называется К-ацилпрованием. Реакционная способность производных кислот в реакциях ацилирования уменьшается в ряду КС0С1 > (КСО)гО > РСООН > ЯСООК > [c.226]

Новый путь получения оз,ш-дикарбоновых кислот, описанный Х 10-нигом (1959), заключается в конденсации циклогексанона с вторичным амином, например морфолином, и ацилировании образующегося енамина при помощи хлорангидрида себациновой кислоты. После кислотного гидролиза (применяемого для удаления енаминной группы), расщепления кольца и восстановления гидразином и щелочью в три-этаноламине получают м.со-докозандикарбоновую кислоту [c.67]

Вторичные амины в чистом виде получают алкилированием и последующей опылением ацилированных первичных аминов. Этот способ аналогичен синтезу Га6 риэля, ио он не так универсален. Вследствие более кислого характера амидного водо рода во избежание 0-алкилирования и в этом случае приходится применять пронзвод-у ные щелочных металлов. В более старых методах для получения амидных производный . щелочного металла пользовались металлическим иатрнем. , [c.420]

Апилироваяне первичных и вторичных аминов может в принципе проводить аналогично ацилированию аммиака при этом одна молекула амина расходуется HI связывание соляной нислоты и теряется. 1 [c.432]

Ацилирование азотсодержащих соединений эфпрами карбоновых кислот. Дв ствие эфиров карбонових кислот па аммиак, первичные и вторичные амины при обычно уже в довольно мягких условиях, к образованию амидов карбоновых кис Аналогичные реакции офиров нарбоновых кислот с гидразином и гддроксилам являются важнейшими методами получения простых гидразидов карбоновых и гидроксамовых кислот. [c.454]

Согласно другому объяснению, смешанный ангидрид вступает в реакцию со спиртом, выделяющимся при образовании амида. Однако образование ааожных эфиров в присутствии первичного или вторичного амина в результате ацилирования спиртов, возникающих в качество побочных продуктов, пе может объяснить образования больших количеств эфиря, [c.193]

ГИДРОКСИЛЬНОЕ число, масса KOH (в мг), эквивалентная кол-ву СН3СООН, образующейся в результате гидролиза избытка уксусного ангидрида после ацилирования 1 г исследуемого в-ва. Характеризует число гидроксильных групп в в-ве. При определении Г.ч. запаянную трубку с навеской в-ва и ацетилирующей смесью (р-р уксусного ангидрида в этилацетате) помещают в стакан с водой и кипятят 1 ч иногда ацетилирование проводят при комнатной т-ре с добавкой НСЮ в кач-ве катализатора. После завершения р-ции непрореагировавший уксусный ангидрид гидролизуют в присут. пиридина кол-во образовавшейся СН3СООН определяют титриметрически. Г. ч. = = 56,Ш( 2 - )М где Fj и Vj-объемы (в мл) р-ра КОН нормальности N, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой, d-навеска в-ва (в г). Г. ч. определяют у первичных и вторичных алифатич. спиртов и нолов. Определению мешают первичные и вторичные амины, низкомол. альдегиды. Е.А. Бондаревская. [c.560]

Широкое применение при определении аминов находит титрование р-рами к-т (обычно НСЮ ,) в неводной среде. Этот метод часто позволяет раздельно определять орг. и неорг. основания в смесях, а также орг. основания разной силы при совместном присутствии. Амины можно определять, как и гидроксипроизводные, по р-ции их ацилирования. Для определения первичных ароматич. аминов часто используют титрование р-ром в кислой среде, сопровождающееся образованием диазосоединения. Аналогичное титрование вторичных аминов приводит к их N-нитрозирова-нию и также при.меняется в анализе. При микроанализе первичных ароматич. аминов образовавшиеся диазосоединения обычно подвергают сочетанию с соответствующими азосоставляющими и определяют образовавшийся краситель спектрофотометрически. В случае анализа смесей первичных, вторичных и третичных аминов чаще всего применяют титрование р-ром НСЮ , в неводной среде исходной с.меси (титруются все амины), смеси после ацетилирования уксусным ангидридом (титруются только третичные а.мины) и смеси после обработки ацетилацетоном или салициловы.м альдегидом (титруется сумма вторичных и третичных аминов). [c.403]

Для идентификации отдельных аминов могут служить их соли с галогеноводородами или пикриновой кислотой. Первичные и вторичные амины часто превращают в амиды ацилированием уксусным ангидридом, бензоилхлоридом или 4-нитробензоилхлоридом. Из третичных аминов и иодистого метила получают четвертичные иодиды аммония, так называемые иодметилаты (метоиодиды). В ИК-спектрах аминов наблюдаются полосы поглощения валентных колебаний С—N в области 1020—1220 см- (алифатические соединения) или 1250—1360 см- (ароматические амины). У первичных и вторичных аминов проявляются полосы свободных валентных колебаний Ы—-И в области 3300—3500 см > (положение сильно зависит от степени ассоциации) и деформационных колебаний Ы—И в области 1550—1650 см . [c.492]

Методом ацилирования можно определять только первичные и вторичные амины, присутствие третичных аминов не мешает анализу. Метод ш ироко применим для определения всех первичных и вторичных аминов, включая алифатические, алицикличб -ские и ароматические. Разумеется, наличие гидроксигруппы мешает анализу, поскольку она также ацилируется, тем не менее пробы, содержащие гидроксисоединения, можно анализировать, как описано ранее (см. с. 40). [c.427]

Ацилированные анилины, как и другие амиды, при восста-[овлении тетрагидридоалюминатом лития дают со-(тветствующие вторичные амины (см разд 6 13 3) [c.236]

Ацилирование. Синтез сложных эфиров и амидов — процесс, называемый ацилировапием, так как именно ацильные группы замещают водород в таких веществах, как вода, спирты, карбоновые кислоты и первичные или вторичные амины. Галоидангидриды кислот — обычные ацилирующие агенты. Их получают из карбоновых кислот следующим образом [c.86]

При применении уксусного ангидрида не следует забывать о возможности ацилирования гидроксильных и амино-групп в исследуемых системах. Однако последнее ббстоятельство на данном этапе работы можно не принимать во внимание, так как содержание первичных и вторичных аминов в нефтях ничтожно [17]. [c.129]

Несмотря на легкость образования указанных соединений, сведений об их применении в синтезе других перекисных соединений не имеется. Ввиду заметной растворимости самих оксиметил-т рет-алкилперекисей в воде они ограниченно пригодны в процессах полимеризации. Для получения водонерастворимых перекисных соединений на основе оксиметил-грег-алкилперекисей нами было проведено ацилирование этих перекисей хлорангидридами (или ангидридами) карбоновых кислот кроме того, при взаимодействии этих перекисей с вторичными аминами были получены соответствующие азотсодержащие перекиси. Ацилирование проводили на холоду или при слабом нагревании в среде инертного растворителя (петролейный эфир, гексан) или в самом ангидриде в присутствии [c.113]

Одним из наиболее щироко применяемых методов получения амидов является ацилирование аммиака, первичного или вторичного амина, когда в результате образования связи между ацильной и аминогруппой схема (1) сначала возникает моноациламин (т. е. амид) (2). Избыток ацилирующего агента, КСОХ, приводит к дальнейшему ацилированию первичных и вторичных амидов с образованием, среди других продуктов, диациламинов (т, е. имидов) (4). Обсуждение этих последовательных реакций будет проведено в разд. 9.9.1.8 и 9.9.З.5. Этот метод нашел широкое применение как из-за легкости протекания реакции, так и в связи с доступностью большого набора ацилирующих агентов и аминов. [c.391]

Органическая химия. Направленный синтез сложных органических соединений часто вызывает необходимость в защите тех функциональных групп, участие которых в данном химическом акте нежелательно. Вторичные амино- и гидроксиламиногруппы можно защищать, например, ацилированием, алкилированием и солеобразованием. Однако далеко не всегда эти методы дают желаемый результат. В частных случаях удовлетворительным приемом защиты вторичных амино- и гидроксиламиногрупп является реакция оксилирования [1—3 [c.159]

Аминный компонент. Любая аминокислота и любое производное пептида, содержащее свободную первичную аминогруппу, могут служить в качестве аминного компонента. Вторичные амины имеют тенденцию образовывать уретаны. Плохие результаты были получены при ацилировании саркозина [58] и пролина (исследовались как сама кислота, так и ее этиловый эфир) [59] и при образовании других N-замещенных пептидных связей. Однако в некоторых случаях пролин дает хорошие результаты. Так, карбобензилокси-Ь-аланил-Ь-фенилаланин после превращения его в смешанный ангидрид с угольной кислотой вступал в конденсацию с метиловым эфиром Ь-пропил-Ь-лейцина и выход достигал 79% [60]. [c.185]