Лактам-лактимная таутомерная система

При переходе от а-пиридона (VI) к а-оксипиридину (Via) образуется энергетически выгодная ароматическая система (при приближенном подсчете выигрыш в энергии составляет около 15 ккал). Рассматривая соединения с точки зрения возможности образования устойчивой лактимной формы, можно сделать следующие выводы в ИК-спектрах 6-фенил-2-пиридона (VII) и 2-хино-лона (X) должна присутствовать полоса поглощения гидроксильной группы, так как в результате таутомерного превращения в первом случае образуется пиридиновый цикл, сопряженный с фенилом, а во втором — двухядерная ароматическая система — хи-нолин. В ИК-спектрах соединений (VIII, IX, XI) полоса поглощения гидроксильной группы должна отсутствовать, так как лактим-ная форма у них не стабилизирована. В случае нафтальимида [c.127]

Квантовомеханические расчеты показывают, что благодаря изменениям конфигурации электронного облака оснований в первом возбужденном состоянии и связанному с ними изменению энергии резонанса повышается вероятность образования обычно редких тауто-мерных форм оснований (лактим-лактамиая и амино-иминная таутомерная фототрансформация). Возбуждение способствует сдвигу равновесия в системе к редкой лактимной форме (К — С=0—— С — ОН) у гуанина, урацила и тимина и к иминоформе (К — КНг— —>-К =ЫН) у аденина и цитозина, благодаря чему при репликации становится возможной комплементация цитозина не с гуанином, а с аденином и гуанина не с цитозином а с тимином. Однако короткие времена жизни возбужденных состояний оснований (т =10 2 с) делают проблематичным сохранение сдвига равновесия таутомерных форм в течение репликации. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология