Кетотрикарбоновая кислота, эфиры

Дальнейшее окисление кетотрикарбоновой кислоты IX приводит к образованию трикарбоновой кислоты X, уже ранее полученной при расщеплении пиродезоксибилиановой кислоты. Тот факт , что одна из трех карбоксильных групп этой кислоты может быть этерифицирована диазометаном, но не образует эфира по методу Фишера, доказывает, что она соединена с четвертичным атомом углерода следовательно, метильная группа должна находиться при С или при С . Основываясь на стереохимических свойствах данной кислоты и тех продуктов, из которых она получается, Виланд и Дане привели более точное, нО сложное доказательство того, что метильная группа находится при ig. Окончательный выбор между этими двумя возможными положениями был сделан на основании результатов дегидрирования, при помощи которого было установлено также и место присоединения боковой цепи желчных кислот. Эти работы будут рассмотрены ниже. В цитированной работе Виланд и Дане наблюдали, что кислота X образует ангидрид лишь в результате перегруппировки (в цис-кислоту) и, следовательно, кольца С и D в исходном соединении соединены между собой в трансположении. [c.143]

Натрацетоуксусный эфир может реагировать также с эфирами галоидокислот. Например,, с эфиром монохлоруксусной кислоты образуются последовательно эфир кетодикарбоновой (ацетоянтарной) кислоты, а затем ир кетотрикарбоновой (ацетотрикарбаллиловой) кислоты. Метод проведения реакции аналогичен применяемому для алкилирования ацетоуксусного эфира, причем выходы получаются высокие . [c.618]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология