Эпокиси, образование действием

Гидратация двойной связи олеиновой кислоты под действием Pseudomonas sp. приводит к 10-оксистеариновой кислоте с выходом 14% [1]. Эта реакция стереоспецифична и заключается в гранс-присоединении молекулы воды с образованием R-конфи-гурации не только при С-10, но и при С-9 [2—4]. Ферментную систему, ответственную как за гидратацию, так и за обратную дегидратацию, можно выделить в виде растворимого бесклеточ-ного препарата [5]. Вероятность того, что гидратация протекает через промежуточно образующуюся эпокись [6], исключается, поскольку растворимый ферментный препарат не способен превращать синтетическую эпоксистеариновую кислоту в 10-ок-бистеариновую кислоту. Вместо этого фермент катализирует [c.106]

Размыкание цикла. Другим интересным примером влияния конформации на направление реакции является взаимодействие изомерных стероидных 3,5-диолов (в виде 3-тозилатов) со щелочью. Клейтон и Хэнбест ( layton, Henbest, 1953) показали, что 3 ,5a-соединение дает в качестве главного продукта За,5а-эпокись в условиях реакции Sn2 у С-З в меньшем количестве при этом получался ненасыщенный кетон с разомкнутым циклом А—А,Ъ-секо-холестен-З-он-5. При действии щелочи на За,5р-диол единственным продуктом является ненасыщенный кетон. Его получение объясняют смещением электронов связи С-4—С-5 с образование.м двойной связи между С-З и С-4, наряду с одновременным отходом тозильной группы от атома С-З. [c.142]

Справочник химика 21