Эпокиси

Бурное развитие химии высокомолекулярных соединений способствовало значительному расширению количества различных мономеров, нашедших применение для синтеза новых каучукоподобных полимеров и сополимеров. К числу таких мономеров относятся органические окиси (эпокиси), из которых были получены эпоксидные каучуки [1—3]. [c.574]

Реакция Дарзана, являющаяся примером конденсации сложного эфира глицидной кислоты и приводящая к образованию эпокисей, обсуждается в разд. В.З. [c.336]

Для определения непредельности ненасыщенных полимеров может быть использована реакция взаимодействия олефина с надкислотами — реакция Прилежаева. В ходе реакции кислород гидроперекиси присоединяется по месту двойной связи с образованием эпокисей [c.74]

Исходными соединениями для этой реакции обычно являются галогенгидрины. Одним из первых промышленных методов получения окиси этилена — наиболее важного представителя этого класса соединений— являлось взаимодействие этиленхлоргидрина с основанием. Для некоторых полиненасыщенных терпенов, таких, как сквален, при" взаимодействии с N-бромсукцинимидом происходит селективное образование галогенгидрина по ближайшей к концу двойной связи. В результате такой реакции из сквалена получают 2,3-эпокись сквалена [52]. Образующееся кислородсодержащее кольцо называется циклическим эфиром или циклической окисью, эпокисью (если цикл трехчленный) или оксираном. Реакция рассмотрена Б работе [53]. Эта реакция является модификацией реакции Вильямсона циклизация в щелочной среде объясняется тем, что атом галогена и гидроксильная группа входят в одну и ту же молекулу. Механизм этой реакции, протекающей по типу бимолекулярного нуклеофильного замещения, может быть представлен следующей схемой [c.334]

Гидратация а-окисей (эпоксидов, эпокисей) [c.34]

Циклические окиси (эпокиси, эпоксиды) 55 [c.4]

Эпокиси - очень реакционноспособные соединения, они вступают в самые разнообразные взаимодействия, причем в мягких условиях и с высокой селективностью. Это позволяет получать из эпоксидов разнообразные, часто труднодоступные вещества с интересными и полезными свойствами (рис. 11.1). [c.55]

Для получения эпокисей можно использовать также сг-хлорке-тоны. Отличными основными катализаторами реакции Дарзана являются, по-видимому, трет-бутилат калия и гидрид натрия [26]. [c.360]

Высокая химическая активность эпокисей объясняется напряженностью трехчленного цикла. Перекрывание а-связывающих орбиталей происходит не по прямой, соединяющей ядра атомов, а иод некоторым [c.58]

Как и простые эфиры, эпокиси охотно протонируются по кислороду, а затем присоединяют нуклеофил [c.59]

Образование спиртовой группы по реакции Фриделя — Крафтса ограничено главным образом взаимодействием аренов с циклическими эфирами или некоторыми альдегидами [29]. Среди циклических эфиров наилучшие вы дают окиси.этилена или триметилена, но, что удивительно, нк рагидрофуран. ни тетрагидропиран, по-видимому, не вступают в реакцию Фриделя — Крафтса. При реакции с несимметричными эпокисями ориентация присоединения следующая [c.220]

Диборан восстанавливает эпокиси до спиртов, причем раскрытие кольца происходит преимущественно против правила Марковникова [23] [c.226]

В отдельных случаях при окислении воздухом в качестве основного продукта образуются эпокиси, а аллиловый спирт получается в меньшем количестве. Это, по-видимому, происходит при окислении г ис-циклооктена на катализаторе, которым является какая-нибудь соль кобальта [25]. [c.250]

Метилирование одним из таких реагентов — эпокисью фенил- [c.337]

Напряжение, существующее в кольце эпокиси, облегчает pa -i крытие цикла с образованием оксиэфиров. Катализатором размы кания цикла может быть как кислота, так и основание, причем они образуют различные продукты. Хотя получаемые на практике ре зультаты не всегда согласуются с предсказаниями теории, следует ожидать следующего направления реакций [c.347]

В настоящее время в промышленности используют жидкофазное окисление олефинов и других ненгсьщенных соединений для производства эпокисей (алкилзамещенных окиси этилена) или гликолей, В качестве окислителей применяют либо перекись водорода в уксусной кислоте (при этом нз уксусной кислоты образуется перуксусная кислота и вода), либо непосредственно перуксусную кислоту. Для получения эпокисей процесс проводят при низкой температуре, малом времени реакции и низкой концентрации ионов водорода. Для получения гликолей реакцию проводят в присутствии катализатора — раствора минеральной кислоты в муравьиной или уксусной кислотах [17] [c.163]

Ранее эпокиси получали в качестве промежуточных соединений при восстановлении а-бромкетона боргидридом натрия в спиртовом растворе. [c.361]

Получение простых эфиров окислением не очень широко распространено и, по-видимому, ограничивается исключительно получением эпокисей. Однако ниже приведен раздел, посвященный различным реакциям окисления. [c.363]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

Циклические окиси (эпокиси, зпоксиды) 55 [c.4]

Орх анические циклические окиси содержат в составе yглqэoднoгo цикла группу простого эфира. Трехчленные окиси (оксираны), назьшаемые эпокиси или эпо.- сиды, относят к а-окисям, четырехчленные (оксе-таны) - к р-окисям, пятичленньге - к у-окисям и т.д. [c.55]

Нуклеофильная алкильная частт. реактива Гриньяра атакует один из частично положительных атомов углерода эпокиси, магнш же присоединяется к частично от оицательному кислоро гу [c.60]

Органические циклические окиси содержат в составе углеродного цикла группу простого эфира. Трехчленные окиси (оксираны), называемые эпокиси или эпоксиды, относят к а-окис5Ш, четырехчленные (оксе-таны) - к р-окисям, пятичленные - к у-окисям и т.д. [c.55]

Нуклеофильная алкильная часть реактива Гриньяра атакует один из частично положительных атомов углерода эпокиси, магний же при-соедашяется к частично от 1ицателъному кислороду [c.60]

Окиси этилена и триметилена легко гидролизуются с образованием соответствующих гликолей в присутствии таких катализаторов, как трифторуксусная кислота. Для некоторых циклических эпокисей возможно трансаннулярное взаимодействие. Так, например, окись цис-циклооктена с трифтор уксусной кислотой образует при гидролизе главным образом цис-циклооктандиол-1,4. Соседняя группа принимает участие во взаимодействии даже окиси октена-1, причем при гидролизе образуются различные октандиолы 90% — 1,2, 0,7% — 1,3, 0,5% — 1,4, 0,3% — 1,5, 0,2% — 1,6 и 0,1% — [c.210]

При гидролизе эпокисей происходит инверсия, приводящая к тому, что эпокись из ц с-олефина дает трео-, а из транс-олефаня — эритро-гликоль [311. [c.210]

Самое подробное рассмотрение методов синтеза простых эфиров содержится в книге Губен-Вейля [1]. Кроме описания общих i/ето дов синтеза эфиров, в ней есть разделы, посвященные методам получения веществ типа эпокисей, оксетанов и тетрагидрофуранов. [c.325]

В этой монографии методы синтеза простых эфиров разделены на шесть типов в соответствии с механизмом протекающих при этом реакций. Иногда реакции, отнесенные к разным типам, протекают по одинаковым механизмам. В некоторых случаях подобная классификация может показаться поверхностной или произвольной с точки зрения понимания истинного механизма процесса. Однако она придает большую связггость обсуждению, сопровождающему каждый раздел. Наиболее полезным направлением развития методов синтеза этого типа является превращение карбонильных соединений в эпокиси под действием диметилсульфонийметилида [разд. В.4]. [c.325]

При циклизации этиленгалогенгидрина с образованием эпокиси происходит инверсия у атома углерода, к которому присоединен галоген. Примером такой инверсии является превращение эритро-З-бромбутанола-2 (1) в ссотЕетствукшзю тронс-скть (II) [60] [c.335]

Некаталитическое расщепление,а также расщепление, катализируедюе. кислотой, ведут к образованию как первичных, так и вторичных спиртов [36, 37]. С другими а-эпокисями получаются н такие опре-. деленные результаты 138]. [c.347]

При размыкании кольца эпокиси можно ожидать образования полнмериых продуктов, так как получающийся в результате этой реакции продукт может реагировать также следующим образом [c.348]

СульфонийметиЛид быстро реагирует с обычными альдегидами и кетонами и а,р-ненасыщенными кетонами, образуя эпокиси (окси-раны) с выходами 75—97%. Оксосульфснийметилид реагирует с альдегидами и кетонами несколько медленнее, также образуя эпокиси с выходами 56—90%. Атака этого реагента на а,р-ненасыщенные кетоны в отличие от сульфонийметилида идет по двойной связи углерод — углерод с образованием производных циклопропана [c.361]

Органическая химия (1974) -- [ c.833 , c.841 , c.852 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.407 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.442 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.442 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.105 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология