Константы ряда аллена

Скорость окисления углеводородов возрастает в ряду бензол С бутадиен < бутены < пропилен < этилен < аллен. Однако различия в константах скоростей лежат в пределах одного порядка. [c.319]

В ряде работ константа кр была определена методом эмульсионной полимеризации. Измерения последних лет, выполненные Манясеком и Ржежа-беком [82] [ kp)io = 102] и Алленом и др. [83] [ кр) = 75 и кр) = =, 50], хорошо согласуются с уравнением (65). [c.115]

Верхний ряд содержит две молекулы с гинерконъюгацией (1-Ь) и одну, в которой обычное сопряжение (1-Ы-) должно увеличивать кратность простой связи. Видно, что при наличии сокращения или гинерконъюгации связи становятся более жесткими, однако нельзя различить, обусловлено это увеличением электронной плотности на связи или изменением гибридизации орбиталей. Впрочем, это затруднение не влияет на заключения, которые сделаны для примеров, приведенных ниже. Молекула бензола благодаря мезомерии (обозначенной символом м) оказывается более жесткой, чем этого можно было бы ожидать для номинальной кратности 1,5. Нижний ряд содержит несопряженный аллен (увеличения жесткости двойной связи нет), сопряженную недоокись углерода (м) (большое увеличение жесткости при отсутствии увеличения кратности СС-связей, так как центральный атом углерода не имеет соответствующих орбиталей) и метилацетилен, в котором гинерконъюгации должна уменьшить кратность тройной связи (3—) и несколько снизить константу силы связи. В этих случаях не может возникнуть никаких вопросов об изменении гибридизации. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология