Бензол ориентация п ряду

Процесс фторирования ароматических соединений молекулярным фтором при комнатной температуре не поддается контролю. Контролируемое фторирование бензола и ряда его производных можно осуществить, проводя реакцию с фтором в ацетонитриле в интервале температур от —15 до —75°С [72]. Присутствие электроноакцепторных заместителей замедляет реакцию и, следовательно, позволяет провести фторирование в верхнем пределе приведенной выше области температур. Ориентация заместителей такая, как и ожидалось для реакций с участием электрофильного фтора. Например, реакция с толуолом приводит к соотношению о м п = 5 I 4, тогда как для нитробензола получают соотношение о Jii и = 1,3 7,9 0,8. В одной из работ описано фторирование бензола и фторбензола с помощью дифторида ксенона в четыреххлористом углероде в присутствии следов хлористого водорода [73]. Для этой реакции был предложен радикально-катионный механизм. [c.375]

Жидкокристаллические растворители относятся к особому типу веществ и обладают рядом удивительных свойств. В веществе, которое находится в жидкокристаллическом состоянии, существует высокая степень дальнего порядка. Конечно, это не твердые вещества, но время от времени в жидкокристаллической фазе возникают области упорядоченности молекул. Это не случайно длинным молекулам выгоднее расположиться в одну линию. Они располагаются пучками и одновременно захватывают растворенные вещества, ориентируя их вдоль этих пучков. Конечно, эти образования очень быстро разрушаются и возникают в другом месте. Под действием внешних факторов, таких как электрическое и магнитное поля, может образоваться более устойчивая структура с дальним порядком. Если поместить жидкокристаллическое вещество в межполюсный зазор включенного ЯМР-спектрометра, то молекулы, образующие это вещество, будут располагаться более или менее упорядоченно. Они будут ориентированы магнитным полем. И вместе с собой они сориентируют растворенные молекулы. К чему это приведет Из теории спин-спинового взаимодействия известно, что прямое спин-спиновое взаимодействие в жидкостях не наблюдается, из-за усреднения до нуля тепловыми движениями. Его можно наблюдать только в кристаллическом состоянии. В жидкокристаллическом растворителе молекулы растворенного в нем вещества будут иметь некоторые предпочтительные ориентации в магнитном поле. В этом случае начинают проявляться прямые спин-спиновые взаимодействия. В молекуле бензола шесть протонов. Все они начинают взаимодействовать между собой и будет получаться картина, отвечающая сложному спин-спиновому взаимодействию. Спектр, получающийся при [c.113]

Было бы неправильно думать, что все циклы при катализе должны налагаться плоско на поверхность. Выше (гл. 4, п. а) мы уже имели ряд примеров реберной ориентации циклов и случаев, когда циклы не участвуют или лишь частично участвуют в реакции. Число таких реакЦий можно увеличить, указав на дегидрогенизацию никотина и пирроли-дина на Р1 [227], где дегидрируется пятичленный цикл по дублетному механизму. Каталитическое образование дифенила из бензола (индекс (4, 15)) — пример дублетной реакции, в которой два бензольных кольца соприкасаются с активным центром только одним углеродным атомом кольца (и водородом) каждое. [c.58]

В ряде случаев изменение температуры процесса приводит к изменению ориентации входящего хлора. Так, при хлорировании хлорбензола образуются, в основном, о- и п-дихлор бензол. Метаизомеров при хлорировании в обычных условиях образуется 4— 5%. При проведении же этой реакции в газовой фазе при 450— 600 °С, без катализатора образуется преимущественно ж-дихлор-бензол. [c.79]

Значительные проблемы окружающей среды связаны и с применением продуктов галогенирования бензола и его производных. Например, бензол можно хлорировать в отсутствие катализатора - кислоты Льюиса, но при освещении УФ-светом. В этих условиях идет реакция присоединения хлора к молекуле бензола присоединяются три молекулы хлора. Образуется смесь из шести стереоизомеров гексахлорциклогексана, различающихся ориентацией атомов хлора. у-Изомер, в котором рядом расположены три аксиальных и три экваториальных атома хлора, гексахлоран ) долгие годы применяли в качестве эффективного инсектицида. [c.658]

В табл. 7 примером сказанному могут служить очень близкие между собой энергии активации дегидрогенизации в ряду алкилзамещенных бензолов (кроме двух представителей), где е изменяется мало, в пределах 6000 кал — от 36 000 до 30 000 кал[моль (№ 58—66). Во всех этих случаях реакция происходит в группе > СН—СН <, которая и должна быть повернутой к поверхности катализатора. Что касается 2о, то относительные адсорбционные коэффициенты здесь тоже очень мало различаются, равняясь 2,5 0,2, и лишь в немногих случаях опускаясь до 1,5 (при 540°). Это тоже может служить указанием на одинаковую ориентацию молекул. [c.102]

Правила ориентации при реакциях электрофильного замещения в ряду производных бензола [c.219]

Представляло бы интерес проследить зависимость растворов нитробензол — бензол от 1/Г и изучить коэффициент релеевского рассеяния света на флуктуациях ориентации Rop- Экспериментальные данные о Rop пока что отсутствуют. Нет и экспериментальных данных, позволяющих проследить зависимость от 1/Т. В литературе имеются лишь разрозненные результаты измерений е , выполненных рядом исследователей при нескольких концентрациях и температурах с неодинаковой степенью точности (см. [169], стр. 622— 623). [c.178]

В главе VI будут изложены соображения в пользу возможности секстетной ориентации и на окисных катализаторах типа окиси ванадия. При такой концепции большая часть образующегося бензола должна получаться из циклогексана непосредственно, и лишь часть циклогексана, реагирующего по дублетной схеме, должна давать циклогексен. Возможно, что обе эти реакции, как уже это обсуждалось выше, протекают на различных активных центрах катализатора. Некоторая доля образовавшегося циклогексена, претерпевая ряд последовательных превращений, также дает бензол. Большая же часть образовавшегося циклогексена может быть констатирована в катализате. [c.145]

На рис. 2. 11 приведены совмещенные фотографии начальных участков ряда компонент спектров различных кристаллов бензола при 20° К. Образцы кристаллов отличаются друг от друга ориентацией эллипсоида показателей преломления относительно развитой в них плоскости. [c.54]

В сложных фенолах при этерификации гидроксильных групп в силу пространственной анизотропии может иметь место изменение химических сдвигов других структурных единиц. Так, сложные проблемы ориентации в фенольных хроменах могут быть иногда решены на основании таких данных [15]. Сдвиги, вызываемые растворителем, также представляют ценность при исследовании структуры [16а], например, сигналы протонов метоксигруппы, находящейся в орго-положении к ароматическому атому водорода, при замене хлороформа на бензол сдвигаются в сторону сильных полей на 0,3—0,5 млн. , если метоксигруппа является главным центром сольватации. Изменения химических сдвигов, вызываемые влиянием растворителя, были изучены в ряде случаев для различных групп, содержащих протоны [16], и обстоятельно обсуждены. Между протонами метоксигруппы и ароматическими протонами, находящимися в орго-положении, имеет место слабое [c.182]

В ряде работ Луцкого с сотрудниками [34] сформулированы основные эмпирические критерии наличия в молекулах внутримолекулярных водородных связей, вытекающие из исследования дипольных моментов I) аномальное (ср. с табл. 50) понижение (обычно на 1—2 D) величины дипольного момента соединения (VII) с внутримолекулярной водородной связью по сравнению с моментом его пара-изомера, в котором внутримолекулярная водородная связь пространственно не реализуема 2) снижение дипольного момента сравнительно с рассчитанным по формуле (III. 10) для нефиксированных ориентаций А и В 3) весьма близкие значения дипольных моментов соединения с внутримолекулярной водородной связью и соединения типа Аг — В, не содержащего группы А — Н 4) значительное (обычно около 1 D) превышение дипольного момента метиловых эфиров соединений типа (VII) по сравнению с исходными веществами, тогда как для /г-изомеров характерно обратное соотношение 5) незначительный диоксановый эффект , т. е. незначительная разность величин дипольных моментов, определенных в диоксане и бензоле. [c.220]

При вхождении второй нитрогруппы ориентация N0 происходит в ара-положение, т. е. СбНдКОг выступает электронодонором по отношению к бензольному ядру (I) в переходном состоянии реакции. Конденсированные арены также намного более реакционноспособны в реакциях электрофильного замещения, чем бензол. Они сравнительно легко нитруются, галогенируются и сульфируются. В ряду нафталин, антрацен, тетрацен понижается потенциал ионизации, т. е. возрастают электронодонорные свойства, усиливается поляризуемость л-системы. Все это благоприятствует образованию л-комплекса и о-комплекса (переходного состояния). [c.371]

Для оценки надежности метода необходимо данные, полученные с его помощью, сопоставить с данными, полученными по стандартной методике, нашедшей наиболее широкое международное признание. Такой методикой является измерение адсорбции азота или паров бензола и вычисление из полученных изотерм адсорбции удельной поверхности адсорбента по уравнению БЭТ. Сопоставление результатов адсорбции из водных растворов ряда производных бензола, имеющих небольшую растворимость в воде, показало, что наиболее точные результаты (т. е. совпадающие с данными, найденными по методу БЭТ из измерений адсорбции паров бензола) были получены при использовании в качестве стандартного вещества /г-хлоранилина. Выбор л-хлоранилина обусловлен следующими его свойствами. При адсорбции м-хлоранилина из водных растворов на углеродных поверхностях АО° = 23,5 кДж/моль. Измерения АС° при адсорбции на техническом углероде, активных углях КАД, ОУ, БАУ дали одинаковые значения с максимальной погрешностью 0,1 кДж/моль. Согласно измерению площадь, экранируемая молекулой -хлор-анилина на углеродной поверхности при / 1, <Оэфф = = 5а/(а Л/д) = 0,495 —0,50 нм , что практически совпадает с площадью ван-дер-ваальсовской проекции молекулы п-хлоранилина, ориентированной параллельно углеродной поверхности, сом = = 0,49 нм . При такой ориентации адсорбированных молекул латеральные взаимодействия между ними минимальны. [c.100]

Однако при высокой температуре возможно галогенирование ароматических соединений и по радикальному механизму. Так, бромированне бромбензола при 450—500 °С ведет к преимущественному образованию л1-дибромбензола, тогда как обычно в соответствии с правилами ориентации образуется смесь о- и п-дибром-бензолов. Разница в механизмах галогенирования соединеиий жирного и ароматического рядов ведет к тому, что в присутствии Fe lj галогенирование жирно-ароматических соединений можно направить в ядро, тогда как УФ-облучение и повышенная температура способствуют замещению водородного атома в боковых цепях. [c.390]

Изомерный состав продуктов алкилирования мошалкил бензо-лов бп]Геделяется правилами ориентации в ряду бензола, и в пер- [c.23]

Перемещение одних молекул жидкости относительно других не является совершенно свободным. Частично это связано с тем, что для перемещения какой-либо молекулы нужно наличие свободного объема, для образования которого следует переместить ряд соседних молекул. Кроме того, даже если между молекулами действуют только вандерваальсовы силы, различные взаимные ориентации соседних молекул далеко неравнозначны. Нетрудно, например, представить, что двум плоским молекулам бензола выгоднее всего располагаться параллельно своими плоскостями, так как это обеспечивает наибольшее вандерваальсово притяжение. Перемещение одной молекулы относительно другой связано с выходом из некоторого временно занятого этой молекулой удобного положения и переходом в другое через некоторые промежуточные не столь выгодные положения (т. е. связано с преодолением определенного энергетического барьера). [c.114]

Стремление молекул выйти на поверхность зависит от строения самой молекулы, от поверхностного натяжения на данной границе раздела и от условий, которые молекула третьего компонента имеет в объеме фазы. Например, бензол и другие углеводороды плохо растворяются в воде, их молекулы выталкиваются из воды на границу с воздухом, где эти вещества обычно образуют новую фазу. Если в молекуле органического вещества, кроме неполярной углеводородной части (радикала), есть еще и полярная группа (ОН, СООН, N 2 и др.), то растворимость таких полярно-аполяриых молекул в воде больше. На поверхности раздела с воздухом (с менее полярной фазой) полярная группа обращена к воде и гидратирована в ней, а неполярный хвост вытолкнут из воды в менее полярную фазу. Такое расположение адсорбирующихся молекул в виде частокола (по выражению Лэнгмюра) в поверхностном слое очень выгодно в энергетическом отношении. Такая ориентация полярно-аполяр-ных молекул в поверхностном слое подтверждается следующим предельное значение Гао для поверхностно-активных молекул одного и того же гомологического ряда на границе раздела вода — воздух оказалось одинаковым, а толщина насыщенного адсорбционного слоя с удлинением углеводородного радикала на одну группу СНз увеличивается примерно на одинаковое значение порядка 0,14 нм. Все это хорошо согласуется с современными представлениями о строении таких радикалов. [c.215]

Формула Кекуле для бензола оказалась успешной прн объяснении изомерии. Так, дизамещенные производные бензола имеют три изомерные формы. Следующее важное достижение в области структуры молекул также было связано с изучением изомерии — на этот раз исследованной Пастером оптической изомерии винной кислоты и ряда аналогичных соединений. Объяснение полученных Пастером результатов было дано в 1874 г, независимо Вант-Гоффом и Ле Белем на основе предложенной ими модели тетраэдрической ориентации валентностей углерода. Согласно Вант-Гоффу Если четыре валентности атома углерода насыщаются четырьмя разными одновалентныдти груп пами, то могут получиться два и только два различных тетра эдра, один из которых является зеркальным отражением [c.11]

Электронодонорные заместители [К = СНз, ОСН3, К(СНз)2] стимулируют образование орто- и пара-продук-тов, а электроноакцепторные (К = СООН, ЗОзН, КОз)-л<ета-продуктов, причем в первом атучае р-ция идет легче, чем с незамещенным бензолом (К = Н), а во втором-труднее. Эти закономерности наз. правилами ориенх ации в ароматическом ряду. При нутслеоф. замещении правила ориентации обращаются. [c.213]

Ориентация замещения в ряду нафталина сложнее, чем в ряду бензола. Входящая группа может вступать либо в кольцо, уже несущее заместитель, либо в другое кольцо в нафталине имеется семь различных положений, которые могут атаковаться, по сравнению с тремя положениями в монозамещенном бензоле. [c.997]

В разд. 35.9 было показано, что ориентацию в ряду нафталина можно объяснить на основании тех же представлений, что и ориентацию для замещенных бензолов образование более устойчивого промежуточного карбониевого иона. Оценивая относительные устойчивости карбониевых ионов нафталина, мы полагали, что те из них, в которых сохраняется ароматический секстет, удут значительно более устойчивыми и поэтому более важными. Можно ли объяснить таким же образом ориентацию в замещенных нафталинах [c.999]

В последние годы все больше внимания уделяется пленкам на поверхностях раздела типа жидкость — жидкость (чаще всего типа вода—жидкость). Некоторые работы в этой интересной области были рассмотрены в предыдущих разделах, посвященных белковым и полимерным пленкам. Хатчинсон [201] описывает ряд опытов на пленках кислот с неразветвленными цепями и спиртов на поверхностях раздела вода — бензол, вода — циклогексан и вода — СнНзо. Во всех случаях спирты (гексиловый, октиловый, децнловый и додециловый) давали более конденсированные пленки, чем кислоты (масляная, капроновая, канриловая и лауриловая), с экстраполированной площадью молекулы в плотном монослое 20 А . Правило Траубе (разд. 1П-7Г) к этим системам не применимо, что указывает а непараллельную ориентацию молекул на поверхности раздела. Данные по адсорбции спиртов на поверхности раздела вода — октан описываются уравнением (П-67) или (П-133), при этом, однако, с увеличением длины цепи площадь молекулы в плотном монослое возрастает, поэтому можно предположить, что ориентация не является строго вертикальной [202]. Как правило, при данном поверхностном давлении площадь пленок спиртов и кислот на исследованных поверхностях раздела больще, чем на границе вода — воздух. (Этого, собственно, можно было ожидать, поскольку неполярный растворитель стремится уменьшить когезию между углеводородными цепями.) Однако давление, при котором происходит переход газообразной пленки в конденсированную фазу, более низкое, возможно потому, что значительная боковая адгезия между полярными группами при высоком сжатии с избытком компенсирует уменьшение когезии между углеводородными хвостами. Исследования заряженных монослоев на поверхностях раздела масло— вода вкратце обсуждаются в следующем разделе. [c.144]

Вопрос относительно ориентации при введении второго заместителя в ядро фурана, уже имеющее заместитель, не так прост, как в случае дизамещенных бензолов. В бензольном ряду положение, занимаемое вторым заместителем, в значительной степени обусловлено относительно положительным или отрицательным характером уже присутствующей группы. Вообще простейшие монозамещенные фураны имеют тенденцию принимать второй заместитель в свободное а-положение, не считаясь с положительным или отрицательным характером уже имеющегося заместителя и занимаемым им положением. Если заместитель находится в 3-положении, то для вхождения нового заместителя открыты оба а-места, одно в орто- и другое в мета-иоложении к уже занятому месту. Вхождение нового заместителя в то или иное а-положение зависит от того, относится ли имеющийся в р-по-ложении заместитель к группе орто-, ара-ориентантов в ряду бензола или к группе. иета-ориентантов. [c.115]

Многие авторы считали, что стерические факторы могут определять (в ряде случаев почти полностью) скорость замещения, а в некоторых ароматических системах—и ориентацию заместителей. Приведем два примера. Голлеман (Holleman, 1924) полагал, что размеры реагента существенны для установления соотношения орто - пара-изомеров в реакциях замещенных бензолов. Он приводит цифровые значения соотношения (орто пара) (см. табл. 1) с тем, чтобы доказать, что это соотношение уменьшается по мере увеличения размеров реагента в результате стерических препятствий, возникающих при вступлении новой группы в орто-положенпе к ориентирующему заместителю. [c.508]

Сульфирование осуществляется чаше всего при помощи серной кислоты. Применяется обычная концентрированная серная кислота, мочогидрат, а также дымящая кислота (олеум) с различным содержанием ЗОз. Температуры, при которых проводится сульфирование, также колеблются в широких пределах (от О до 200°) в записимости от реакционной способности исходного вещества. Сульфирование протекает легче в ряду нафталина, чем в ряду бензола антрахинон сульфируется значительно труднее Реакция сильно облегчается при наличии оксигрупп фенольного характера таким же образом, но несколько слабее, влияют алкокси-, амино- и ациламиногруппы самое слабое влияние оказывают алкнлы. Сульфирование затрудняется в присутствии галои дов. карбонильных и карбоксильных групп, сульфогрупп и особенно нитрогрупп. Углеводороды, содержащие две нитрогруппы, обычно не сульфируются. Для дальнейшего сульфирований сульфокислот часто бывает целесообразно применять не свобод ные кислоты, а соли их со щелочными металлами при этом в некоторых с учаях добавка сульфата натрия способствует более гладкому течению реакции. Температура, при которой ведется сульфирование, часто оказывает влияние на место вступления сульфогруппы. Это наблюдается в случае фенолов и в ряду нафталина (подробнее об этом сказано в главе о правилах ориентации). В таких случаях уже образовавшиеся сульфокислоты могут при нагревании с серной кислотой изомеризоваться в той нли иной степени. Процесс изомеризации останавливается по достижении равновесного состояния, характерного для данной температуры. Это явление имеет особенно большое практическое значение в ряду нафталина . В ряду антрахинона сульфированию в а-положение способствует присутствие солей ртути (см. главу о правилах ориентации). [c.78]

На основании правил, известных для ряда бензола, можно предсказать влияние заместителей на легкость и направление электрофильной атаки на углеродные атомы пиридинового кольца. Сильные злектроноакцепторные группы (NO2, SO3H, СООН) затрудняют подобные реакции пиридинов (но не пиридо-нов и пиронов), если ядро не активировано каким-либо другим путем. Сильные электронодонорные группы (ОН, NH2, 0R, NR2) значительно облегчают реакцию замещения, и пиридины, содержащие одну из этих групп, нитруются и сульфируются (стр. 58—59) почти так же легко, как бензол моно- и дизамещение может происходить так, как показано на схемах (268—270) . Пиридины, пиридоны и пироны, содержащие одну амино- или оксигруппу, вступают также в реакции азосочетания, нитрозирования и амино-метилирования (см. стр. 59) аналогично фенолу или анилину. Эти реакции протекают при сравнительно более высоких значениях pH в том случае, когда меньшее количество вещества находится в виде нереакционноспособных катионов. Алкильные группы и атомы галогенов являются слабыми активирующими и соответственно дезактивирующими заместителями, которые обычно не оказывают влияния на ориентацию. В бензо- и фенилпиридинах и в N-окисях фенилпиридинов электрофильное замещение происходит в бензольном кольце (см., однако, стр. 59—60). В бензопиридонах, бензо-пиронах и N-окисях бензопиридинов электрофильное замещение в зависимости от условий реакции протекает в бензольном или в гетероциклическом кольце. Иногда образуется смесь продуктов замещения (см. стр. 77). [c.53]

За величину группового момента в ароматическом ряду принимается значение дипольного момента монозамещенного бензола, в алифатическом — соответствующего монозамещенного метана. Направление вектора группового момента можно установить, сопоставляя опытное значение п-замещенного хлор- или нитробензола с рассчитанными значениями для двух возможных ориентаций вектора момента замещающей группы [53]. Так, из сравнения опытного значения дипольного момента п-хлорфенилазида 0,30 О с рассчитанными исходя из дипольных моментов хлорбензола и фенилазида [c.78]

Различие в свойствах сферона-6 и графона было продемонстрировано рядом исследователей. На более полярном сфероне-6 метанол адсорбируется сильнее, чем бензол, тогда как в случае графона справедливо обратное. На сфероне-6 адсорбция обусловлена образованием водородной связи между полярной группой адсорбента и гидроксильной группой растворенного вещества, причем углеводородная цепь спирта располагается вертикально по направлению к раствору. На гра-фоне молекула спирта располагается параллельно поверхности адсорбента. Установлено, что алифатические кислоты адсорбируются на графоне в виде димеров и что длинные оси направлены параллельно поверхности адсорбента. Аналогичная ориентация наблюдается и в случае адсорбши алкилбензолов и метиловых эфиров монокарбоновых кислот. [c.83]

Полное подчинение правилу ориентации наблюдается при проведении реакции алкилирования с участием серной кислоты и фтористого бора. Согласно литературным данным [11], при алкилировании бензола пропиленом в присутствии фтористого бора в серной кислоте образуется 98% пара- и 2% орто-изомера. Вследствие иростраиствеиных ограничений количество образовавшегося орто-изомера обычно уступает количеству пара-изомера, хотя в недавних исследованиях было показано, что при алкилировании кумола образуется до 31—38% орто-изомера [12]. В ряде работ указывается на образование пара-изомера как главного продукта реакции. [c.390]

Большие количества катализатора хотя и не нужны для проведения алкилирования, но оказывают существенное влияние на ориентацию замещающих групп. Примером этого служит получение мезитилена, 1,3,5-три-этилбензола и 1,3,5-триизопропилбензола. На основании этих и ряда других примеров установлено, что в ряду двузамещенных бензолов наиболее устойчивы жета-изомеры, а из триалкилбензолов — симметричные 1,3,5-изомеры. Моноалкилбензолы подвергаются диспропорционйрованию в присутствии фтористого водорода и трехфтористого бора [22]. Интересно отметить, что переалкилирование не сопровождается изомеризацией боковой цепи. Как показали проведенные исследования, реакция переалкилирования не является реакцией типа 5дг2 [23]. [c.81]

Одпако для многих молекул поляризуемость неизвестна, кроме того большую роль при ориентации молекулы у поверхности адсорбента играет анизотропия поляризуемости. Поэтому интерполяцию удобнее проводить, используя зависимости теплоты адсорбции молекул сравнения (и-алканов) от числа атомов углерода в их молекуле гее- На рис. 3 были приведены теплоты адсорбции на неснецифическом адсорбенте — графитированной термической саже для ряда н.-алканов (молекул группы А), бензола и ал-килбензолов (молекул группы В) в зависимости от Пс- [c.45]

Энергию я-электронного взаимодействия между адсорбированными молекулами бензольного ряда и незаряженной поверхностью висмута можно приблизительно оценить сопоставлением величины —ААОа для фенола и соответствующего ему алнцик-лического соединения циклогексанола [78, 88]. Как видно из табл. 7, —ААОа для фенола на 0,7 ккал/моль выше, чем для СбНцОН. Можно полагать, что эта величина в первом приближении характеризует энергию я-электронного взаимодействия производных бензола, однако в зависимости от строения и ориентации адсорбированных молекул это значение может несколько изменяться. Энергия дополнительного я-электронного взаимодействия при включении в молекулу второго бензольного кольца заметно превышает энергию взаимодействия функциональной группы (ОН, NH2 и др.) с поверхностью висмута [87, 88]. Заметное я-электронное взаимодействие молекул адсорбата с поверхностью висмута является причиной отрицательных значений ф]у в табл. 6. [c.138]