Карбонильные группы кетонитрилов

Джонсон исследовал конденсацию р-кетонитрила (а) с диэтиловым эфиром янтарной кислоты в присутствии / г/7 >/и-бутилата калия. При этом ожидалось, что нитрильная группа не повлияет на ход конденсации а-метиленовой группы эфира с карбонильной группой по Штоббе. Однако оказалось, что в результате подобной реакции вместо ожидаемого продукта конденсации по Штоббе образуется непредельный циклический кетоэфир (е). Один из возможных механизмов реакции, предложенный Джонсоном, состоит в присоединении янтарного эфира к карбонильной группе (а—у б), внутримолекулярной реакции присоединения по Торпу (в), образовании внутреннего эфира (г), изомеризации его в полуэфир непредельной дикарбоновой кислоты (д) и декарбоксилироваиии (е). [c.329]