Реакция на нитрильную группу

Среди многих известных реакций нуклеофильного замещения сульфогруппы наиболее важной является реакция щелочного плавления, при которой получаются фенолы. Меньшее значение имеет реакция замещения сульфогруппы аминогруппой, используемая преимущественно тогда, когда соединение содержит акцепторные заместители. Еще реже используется замещение сульфогруппы водородом, нитрильной группой и другими нуклеофилами. [c.167]

Наиболее важной реакцией нитрильной группы является ее гидролиз. В зависимости от условий гидролиз можно проводить дибо до амида, либо до соответствующей кислоты, в частности, — до аммониевой соли последнее наблюдается в случае гидролиза только водой при достаточно высокой температуре. Однако обычно реакцию гидролиза ведут в кислой или щелочной среде так же, как и при гидролизе эфиров. [c.211]

Из других реакций присоединения к нитрильным группам следует упомянуть взаимодействие со спиртом и соляной кислотой, приводящее ири нормальном течении реакции к иминоэфиру [c.335]

Данная глава посвящена рассмотрению электрофильных реакций нитрильной группы, приводящих к образованию связей С—С. Описаны реакции, протекающие в присутствии кислот и оснований, а также некоторые чисто термические и свободнорадикальные реакции. Реакции образования связей С—С взаимодействием нитрилов с металлоорганическими соединениями и полимеризацией нитрилов рассмотрены соответственно в гл. 13 и 20. [c.194]

Книга посвящена реакциям нитрилов — весьма реакционноспособных соединений, привлекающих все больший интерес исследователей и технологов. Впервые сделана попытка обобщить и систематизировать все известные реакции нитрильной группы, проведена классификация реакций по характеру образующейся новой связи. Указываются области применения реакций, их механизмы и особенности препаративных синтезов. Приводится обширная библиография. [c.2]

В предлагаемой монографии рассмотрены по возможности все известные в настоящее время реакции нитрильной группы. Кроме [c.7]

ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ НИТРИЛЬНОЙ ГРУППЫ. ПОЛУЧЕНИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.106]

Выше рассмотрены электрофильные реакции нитрильной группы с водой и спиртами, основанные на образовании новой связи С—О. Данная глава посвящена реакциям нитрилов с органическими кислотами, на первых стадиях которых также происходит образование связи С—О. При температуре, близкой к комнатной, в присутствии галогеноводородов основными продуктами реакции являются амиды и ангидриды (или хлорангидриды) кислот, т. е. в этих условиях нитрилы подвергаются гидратации, причем донорами воды являются молекулы карбоновых кислот. [c.117]

Основная ценность оксинитрилов для промышленности заключается в том, что из них можно получать ненасыщенные нитрилы, кислоты и сложные эфиры. Эти оксинитрилы с гидроксилом, расположенным у атома углерода, связанного с нитрильной группой, легко вступают в реакцию с аммиаком и аминами, образуя а-аминонитрилы, которые можно гидролизовать в соответствующие аминокислоты [c.381]

Внутримолекулярные реакции нитрильной группы с кислотными группами, содержащими серу, используются для получения [c.123]

В данной главе заканчивается описание реакций электрофильного присоединения нитрилов, приводящих к образованию новой связи С—N, рассматриваются реакции нитрильной группы с группами —NHR, в которых атом азота непосредственно связан с кислородом, азотом или серой. [c.164]

Внутримолекулярные электрофильные реакции нитрильной группы, завершающиеся образованием новой углерод-углеродной связи, протекают под действием различных сильных кислот — [c.204]

Для проведения избирательной реакции нитрильной группы в а-, р- и у"Кетонитрилах карбонильную группу защищают путем обработки ее этиленгликолем и превращения в диоксолан. Это позволяет получать из кетонитрилов дикетоны [c.238]

Нитрильные группы содержатся в цепях бутадиен-нитрильных и некоторых акрилатных каучуков. Их вводят в полимерную цепь путем сополимеризации смеси мономеров с акрилонитрилом, циан-этилметакрилатом и другими мономерами. Хотя в органической химии известно большое число реакций нитрильных групп, для вулканизации этн реакции используются мало главным образом из-за отсутствия подходящих для условий переработки резиновых смесей катализаторов [25, с. 171 ИЗ]. [c.343]

К нитрильной группе, а сера играет роль ингибитора окислительных процессов, развивающихся при старении [18]. Процесс вулканизации в присутствии кристаллогидратов хлоридов металлов начинается, вероятно, с реакции гидролиза, происходящего по сложноэфирным группам [16]. [c.393]

Другим, менее распространенным методом получения цианидов является реакция спиртов с трибутилфосфином в системе тетрахлорид углерода/твердый K N и 18-краун-6 в ацетонитриле при комнатной или более высокой температуре [1607]. Меченый цианид калия в присутствии 18-крауна-6 обменивается с нитрильной группой в ацетонитриле при кипячении за 25 мин. Вероятно, эта реакция не является простым замещением, в работе [1378] предложен альтернативный механизм. [c.122]

В присутствии аммиака окислительное аминирование (сопряженное окисление олефинов с аммиаком) превращает метильные боковые цепи в нитрильные группы (разд. у.2. А), и эту реакцию удалось с успехом провести с толуолом [170], ксилолами [171 ] и мезитиленом [172], причем наилучшими катализаторами оказались V—Зп—О и V—Т1—О при 350—450° С. [c.179]

По данным ИК-спектроскопии, в начальной станции процесса вследствие дегидрирования образуются двойные углерод-углеродные связи (пик 1630 см ). Подъему кривой напряжений соответствует циклизация нитрильных групп, в том числе межмолекулярных, и образование сшивок между молекулярными пенями за счет возникновения азометиновых мостиков. С увеличением начального напряжения или температуры стабилизации предельное напряжение (<Тоо) в течение времени стабилизации снижается. 8-образный вид кривых (рис. 9-41) свидетельствует об автоускорении описанных реакций. Предполагается, что продуктом, который инициирует этот процесс, является /3-кетонитрил.Он образуется при окислении ПАН. При дальнейшем [c.582]

Реакция замещения заключается в замене одного типа атомов или групп атомов на другой. Примером может служить замена атома иода на нитрильную группу при действии цианид-иона на алкилиодид [c.107]

В данной главе наибольшее внимание уделяется меж- и внутримолекулярным реакциям нитрильной и гидроксильной групп в присутствии кислот и оснований, рассматриваются также внутримолекулярные реакции нитрильной группы с эпоксидной, оксимной, амидной и другими группами, приводящие к образованию гетероциклических соединений с новой углерод-кислородной связью. [c.97]

В данной главе рассматриваются главным образом различные методы синтеза 4-аминопиримидинов, а также аминоимидазолов, которые часто образуются при взаимодействии нитрилов с указанными реагентами. При изложении материала мы сочли целесообразным рассмотреть в этой главе не только электрофильные реакции нитрильной группы с амидной и тиоамидной группами, завершающиеся образованием новой связи С—Ы, но и другие электрофильные, а также нуклеофильные реакции, основанные на взаимодействии указанных функциональных групп. Кроме синтезов аминопиримидинов и аминоимидазолов описаны синтезы вторичных амидинов и 1,3,5-триазинов путем взаимодействия перфторированных нитрилов с перфторированными амидинами, а также немногочисленные синтезы, основанные на взаимодействии нитрилов с иминоэфирами, поскольку промежуточными продуктами при этом являются, вероятно, соединения с амидинной группой. [c.142]

Реакция была осуществлена с различными алифатическими, ароматическими и гетероциклическими нитрилами. Описаны синтезы тиоамидов из нитрилов, содержащих в а-положении амино-, амидо- и сложноэфирную группы Тиоамиды получены, например, из цианоформанилида и метилового эфира цианомуравьиной кислоты Как и в других электрофильных реакциях нитрильной группы, электроноакцедторные группы в бензольном кольце ускоряют взаимодействие, а электронодонорные — замедляют [c.182]

Образование углерод-углеродной связи в результате электрофильной реакции нитрильной группы в отдельных случаях происходит в отсутствие кислых или основных добавок. Так, 3-цианоку-марины реагируют с циануксусным эфиром (при кипячении в спирте) с получением этиловых эфиров р-кумаринилзамещенных Р-амино-а-цианакриловых кислот например [c.215]

Одной из наиболее часто применяемых нуклеофильных реакций нитрильной группы является реакция Риттера, которая проводится в присутствии серной кислоты и других протонных кислот и приводит к образованию новой связи N—С. Большое теоретическое и практическое значение имеют реакции нитрилов в присутствии апротонных кислот, в результате которых образуются нитрилиевые соли и продукты их превращения. В данной главе рассмотрены также реакции нитрилов с хлорангидридами карбоновых кислот, которые осуществляются в присутствии апротонных кислот или без применения каких-либо катализаторов, нуклеофильные реакции нитрилов с различными трехчленными циклами, завершающиеся расширением циклов или получением соединений линейного строения, оригинальные стереоспецифические реакции одновременного воздействия на олефины нитрилов (играющих в данном случае роль нуклеофильных соединений) и некоторых электрофильных реагентов. Завершается глава описанием ряда малоизвестных или недостаточно исследованных реакций нитрилов, приводящих к образованию новой связи N—С. К ним относятся немногочисленные синтезы, осуществляемые под действием оснований, реакции, проводимые электрохимическим путем и др. [c.251]

Описаны синтезы соединений с азотсодержащими гетероциклами, основанные на внутримолекулярной реакции нитрильной группы и протекающие в присутствии щелочных реагентов 113,204-208 у взаимодействие нитрила перхлорбутадиен-1,3-карбоновой-4 кислоты с алкоголятами приводит к получению 3,4,5-трихлор-2,6-диалкокси-пиридинов. Реакция, по-видимому, включает стадии нуклеофильного присоединения иона алкоголята к атому углерода нитрильной группы и нуклеофильного замещения атома хлора группой —С=Ы" [c.282]

Предположения о сшивании через сложноэфирные группы в этом случае не опираются на экспериментальные данные. Вид катализатора, характер реагентов, условия процесса указывают на реакции по нитрильной группе. Это может быть как электрофильное присоединение по С—Н-связи бензольного кольца смолы, так и имидирование при реакции нитрильных групп каучука с метилольными группами смолы [82, с. 98] [c.179]

Нитрильная группа также довольно инертна по тем же причинам, что и азометинная. Кроме того, тройная связь, как правило, менее реакционно-способна, чем двойная. Поэтому карбонильные реакции нитрильной группы обычно требуют более жестких условий и сильных катализаторов. [c.367]

Было установлено, что при каталитическом действии кислоты имеют место вторичные реакции нитрильных групп полицианполиена. Добавка к ацетоновому раствору полимера концентрированной соляной кислоты приводит к выпадению осадка черного цвета (проба Б), ИК-спектр которого (см. рисунок) указывает на отсутствие в полученном продукте нитрильных групп. Аналогичное явление имеет место при нагревании полимера до 200° с безводным хлористым цинком. Обработанный таким способом полимер нерастворим во всех практически приемлемых растворителях и растворяется лишь в таких концентрированных кислотах, как муравьиная и серная. [c.176]

Эти реакции поставили под сомнение вопрос об общепринятых представлениях о присоединении звеньев полимерной цепи по типу голова к хвосту . В то же время полученные результаты свидетельствуют о предпочтительном присоединении по типу голова к голове со смежным расположением атомов хлора. Решить этот вопрос можно изучением продуктов окисления дегало-генированного ПХАН. Можно предположить, что реакции нитрильных групп полицианполиена, протекающие при каталитическом действии кислот, приводят к образованию химической структуры с сопряженными двойными связями. Исходя из представления о присоединении звеньев полимерной цепи по типу голова к голове , можно вместо структуры IV представить химическое строение полицианполиена следующим образом [c.177]

Пимелиновую кислоту НООССН2СН2СН2СН2СН2СООН получали из дивинила и акрилонитрила, которые по реакции диенового синтеза переводили вначале в тетрагидробензонитрил. При сплавлении с едким натром при 250—300° двойная связь в этом промежуточном продукте перемещается, после чего кольцо разрывается с одновременным гидролизом нитрильной группы [22] [c.343]

К сожалению, при подобных обработках полиакрилонитрильные волокна частично теряют прочность и упругие свойства. Одно время большие надежды возлагались на активацию полиакрилонитрильных волокон путем их обработки аминами или четвертичными амониевыми основаниями [10--12]. Реакция нитрильных групп с аммиаком протекает по схеме [c.146]

Обращение стереоселективности наблюдается также в реакции циклизации Т, которую проводят при —40 °С в хлорбензоле с использованием каталитических количеств грет-бутоксида калия в присутствии 18-крауна-б или без него [423]. В первом случае соотношение L1/V равно 62 38, во втором — 38 62. На последней строчке схемы 3.104 показан новый синтез [1504] замещенных пиридонов, осуществленный путем экзотермической реакции (конц. NaOH, ТЭБА, выход 85 /о), которая включает присоединение по Михаэлю и присоединение к нитрильной группе. [c.225]

Сопряженные и несопряженные ненасыщенные нитрилы также могут вступать в реакщш гидроформилирования. Однако гидроформилированне ненасыщенных нитрилов имеет специфические особенности, связанные с наличием в исходном соединении реакционноспособной нитрильной группы. Ход реакции сильно зависит от растворителя. Подробно до сих пор исследован только акрилонитрил. Присоединение альдегидной группы при гидроформилировании акрилонитрила протекает преимущественно в -положении. [c.264]

Первый ингибитор сероводородной коррозии ИФХАНГАЗ-1В был получен с помощью реакции цианэтилирования вторичных аминов. В результате взаимодействия железа с сероводородом и органическим катионом ингибитора на поверхности металла возникают устойчивые соединения, затрудняющие протекание электрохимических реакций. Вследствие наличия нитрильной группы СЫ ингибитор ИФХАНГАЗ-1В обладает свойством антивспенивания. Он также подавляет образование пены, появляющейся по различным технологическим причинам. Ингибитор имеет высокие защитные свойства при малых концентрациях в среде, которые усиливаются при увеличении в ней содержания сероводорода. Реагент способен увеличивать перенапряжение водорода более чем на 150 мВ и при этом сильно затруднять анодную реакцию, уменьшая ток саморастворения на два порядка. Незначительное содержание ингибитора ИФХАНГАЗ-1В в среде резко снижает наводороживание стали. [c.222]

Особое внимание уделено координационной химии акрилонитрила. Это соединение имеет важное промышленное значение, и большинство его реакций на начальных стадиях характеризуется координационными взаимодействиями с кислотами Льюиса. Наличие в структуре акрилонитрила нитрильной группы и двойной связи, проявляющих свойства жесткого и мягкого основания Льюиса соответственно, обуславливает возможность его эффективной координации с Широким диапазоно [ кислот Лыоиса. Поэтому наш интерес к комплексам ак-р 1лонитрила с oля цI переходных металлов вполне понятен. [c.148]

Нитрильная группа более полярна, чем карбонильная, однако в реакциях с типичными нуклеофилами (Н О, 0Н и др.) менее активна. Нитрилы менее основны, чем альдегиды и кетоны. Одна из причин этих различий заключается в высокой электроотрицательности атомов углерода и азота в состоянии 5 -гибридизацин. В кислой и щелочной среде нитрилы взаимодействуют с водой (см. п. 3.11) и спиртами [c.129]

Молекула акрилонитрнла отличается наличием, с одной стороны, двойной связи, с другой — нитрильной группы, поэтому акрилонитрил легко вступает в различные реакции. Акрилонитрил, предназначенный для полимеризации, должен тщательно очищаться от примесей. [c.635]

АцетиленДикарбоновые кислоты [235, 247, 249, 250] и их производные, например амиды [241, 249Ь] и эфиры [240, 246, 248], в отличие от восстановления литий-алюминийгидридом, могут быть переведены каталитическим гидрированием в производные этилена без изменения функциональной группы. Реакцию можно проводить в таких мягких условиях, что. даже легко гидрируемая нитрильная группа [243] или чувствительная ацетальная группировка [149, 256] не подвергаются изменению даже из эфиров инолов этим способом удается получать эфиры енолов [251]. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология