Гидратация ионов Аркелю и Буру

Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс гидратации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаимодействия между газообразным ионом и полярными молекулами воды, т. е. взаимодействия, происходящего вне сферы жидкой фазы. Такой способ расчета позволяет учесть свойства отдельных молекул воды (их дипольные моменты, поляризуемость и т. п.). Поэтому при рассмотрении процесса образования первого гидратного слоя, где эти свойства особенно важны, появляется возможность отказаться от представления о воде лишь как о среде с определенной диэлектрической пропицаемостью. Поскольку на второй стадии цикла в воду вносится ион, уже частично гидратированный, с радиусом, зиачителглю большим, чем радиус исходного иона, то одна и та же ошибка в его определении здесь будет иметь меньи ее значение. Возмуихения, вызванные введением такого гидратированного иоиа в воду, будут меньшими, и представление о воде как о непрерывной среде с определенной диэлектрической проницаемостью, а следовательно, и применение формулы (2.14) оказываются более оправданными, чем в методе Борна. Молекулу воды Ван-Аркель и де-Бур представляют себе в виде с([)еры с радиусом 0,125 нм и электрическим моментом диполя, равкым 6,17-10 ° Кл.м (1,85 0). [c.59]

Метод ван Аркеля и де Бура основан иа разграничении описания эффектов первичной и вторичной гидратации. Первичная гидратация обусловлена взаимодействием иона с молекулами воды, находящимися в непосредственной близости от него . Их число определяется координационным числом иона и обычно равна 4, 6 или 8. Описание вторичной гидратации связано с рассмотрением взаимодействия образовавшегося а квакомплекса с растворителем как средой . В соответствии с этим общий процесс гидратации может быть представлен как совокупность трех стадий а) испарение п молекул (ВОДЫ, на которое расходуется энергия Хп, где Я, — [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология