Кулонометрия с генерацией титрующего реагента

За последние годы особое развитие получила непрямая кулонометрия, или кулонометрия с генерацией титрующего реагента. При этом методе измеряют число кулонов, израсходованное на окисление (или восстановление) химического соединения, предварительно добавляемого в избытке к раствору и способного количественно реагировать с определяемым веществом. Для этого можно использовать многие реакции, применяемые в практике обычного объемного анализа. [c.286]

Приведенные примеры относятся к так называемой непосредственной кулонометрии. За последние годы особенное развитие получила непрямая кулонометрия, или кулонометрия с генерацией титрующего реагента. В этом случае измеряют число кулонов, израсходованное на окисление или восстановление химического соединения, которое предварительно было введено в раствор в избытке и способно количественно реагировать с определяемым веществом. Для этого можно использовать многие реакции, применяемые в практике обычного объемного анализа. Пусть, например, необходимо определить неизвестное количество тиосульфата. Прямое кулонометрическое определение его (путем анодного окисления) с достаточной точностью невозможно, так как эта реакция протекает с выходом по току, меньшим 100%, и сопровождается выделением кислорода. Тиосульфат можно оттитровать раствором иода (с крахмальным индикатором) или потенциометрически по реакции [c.294]

Бетт, Нок и Моррис В9] и Смайт [90] описали автоматические кулонометры с двигателями-интеграторами. В работе [89] речь идет главным образом о макротитровании концентрация анализируемых растворов составляет 0,01-0,1 н. Кулонометр позволяет получить два дискретных значения тока генерации 1,3 А для титрования основного количества анализируемого вещества и 250 мА для приближения к точке эквивалентности. Потенциал индикаторного электрода, измеренный относительно электрода сравнения, поступает на рН-метр с прямым отсчетом. Этот потенциал сравнивается с двумя значениями падения напряжения, предварительно заданными на реохордах двух потенциометров, отвечающими потенциалам точки эквивалентности и упреждения. При достижении потенциала упреждения одно реле переключает генерирующий ток с 1,3 А на 250 мА, а при достижении потенциала точки эквивалентности второе реле прекращает титрование. Для титрования была использована ячейка простой конструкции, причем титрующий реагент генерировали вне основной ячейки по методу Дефорда, Питтса и Джонса [91]. Титрование 25 мл 0,1 н. кислоты проводилось систематически с относительным стандартным отклонением 0,2%. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология