Сульфит, электролитическое окисление

Электродом, повидимому, удовлетворяющим этим условиям, является сульфит-сульфатный электрод, который рассматривался Банкрофтом и Магоффином [27, 28]. Этот электрод необратим, так как хотя сульфит легко окисляется электролитически в сульфат, однако обратный процесс неосуществим электролитически ни при каких концентрациях при тех температурах, которые могут быть достигнуты в открытых сосудах. Авторы установили, что потенциал сульфит-сульфатного электрода зависит только от концентрации сульфита, а вовсе не зависит от концентрации сульфата. Тем не менее свойства этого электрода столь близко повторяют свойства вполне обратимых электродов, что его первоначально приняли за такого рода электрод. Условия равновесия <<не устанавливались почти сразу, как в других случаях, однако после некоторого стояния начинали получаться устойчивые результаты, воспроизводимые с точностью до нескольких милливольт 29]. Следовательно, этот электрод можно рассматривать как полуобратимый, так как реакция окисления идет быстро, а обратная реакция восстановления идет медленно или практически не идет вовсе. [c.280]

Еще один метод [8] основан на изменении окраски антрахинон-2-сульфо-ната от красной для восстановленной формы до бесцветной для окисленной формы. Изменение интенсивности окраски определяется фотоэлектроколориметром, затем реагент пропускают в колонку, в которой он снова восстанавливается цинковой амальгамой. Фотоэлектроколориметр оборудован электролитической ванночкой для получения точных концентраций кислорода, по которым проводится калибровка шкалы прибора. Прибор может быть отрегулирован на различный интервал пределов измерений от О до 0,005% или от О до 0,05% Oj. При газохроматографическом анализе объем пробы может составлять 5 см , например [6] при проведении анализа на хроматографе фирмы Perkin Elmer модели 451 с колонкой длиной 2 м, наполненной молекулярными ситами диаметром 5 А фирма Linde), при 50° С с применением в качестве газа-носителя водорода. Детектирование основано на применении катарометра или термистеров, отрегулированных на полное отклонение стрелки по шкале прибора при содержании кислорода 0,5%. Ацетилен удерживается на колонке в течение почти неограниченного времени и не препятствует определению. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология