Полуобратимые системы

Полуобратимые системы. Термодинамический подход к проблемам, где играет роль легкость отрыва электронов, ограничивается по необходимости обратимыми превращениями. Это можно легко показать со статистической точки зрения. Молярное приращение свободной энергии AF, имеющее место при превращении А в В, зависит одновременно от концентрации (активностей) А и В вследствие того, что вероятность реакции, идущей направо, пропорциональна концентрации А, а вероятность обратной реакции пропорциональна концентрации В. В конечном итоге величина AF зависит от суммарной вероятности того, что реакция идет направо, а эта вероятность в свою очередь зависит от выполнения условия обратимости. [c.280]

Еще одной хорошо исследованной окислительно-восстановительной системой, образующей в определенных условиях полуобратимый электрод, является система цистеин-цистин. Оба компонента этой системы способны взаимно превращаться друг в др та. Эти реакции можно проще всего изобразить уравнением [c.281]

Можно высказать уверенность, что рано или поздно в этой реакции будет доказано наличие нескольких промежуточных продуктов, часть из которых находится в подвижном равновесии с цистином, часть с цистеином, причем вероятнее всего, что ни один из них не может находиться в равновесии и с тем, и с другим. Исходя из этих соображений, мы сделаем предварительный вывод, что система в определенных условиях действительно может давать полуобратимый электрод, потенциал которого зависет от концентрации ци-стеина и не зависит от концентрации цистина. Мы видим, что здесь, как и в случае сульфит-сульфата, мы действительно встречаем пример состояния, ожидаемого нами в то.м случае, когда реакция может протекать лишь в одном направлении. Нам, конечно, не г необходимости требовать, чтобы реакция протекала только в одну сторону на все 100% в экспериментальном отношении тот же результат будет получен, если обратная реакция протекает очень медленно. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология