Диметиламиногруппа на состояние молекул

В спектрах поглощения замещенных 9-антральанилина влияние пара-заместителей в аминном ядре сказывается значительно меньше. Так, метоксигруппа оказывает лишь незначительное влияние на положение и интенсивность Еа- и К-полос диметиламиногруппа понижает интенсивность Ег-полосы и повышает интенсивность К-полосы, батохромно сдвигает их максимумы (рис. 3), но все эти эффекты гораздо меньше, чем при наличии одноядерной системы в альдегидной части молекулы. По-видимому, в случае 9-антральанилина и его замещенных взаимодействие неподеленных электронов азота с аминным ядром не играет существенной роли, так как молекула уже выведена из копланарного состояния благодаря наличию антрильного радикала. [c.213]

На рис. 34 представлены результаты квантово-химического расчета молекулы триарилметанового красителя, у которого К = РЬ (Малахитовый зеленый см. разд. 6.1.2) по методу ССП. Отчетливо видна полная эквивалентность обоих фрагментов, несущих диметиламиногруппы, как в основном, так и в возбужденном состояниях, и делокализация положительного заряда по всей молекуле, причем центрами наибольшего сосредоточения положительного заряда являются атомы азота и центральный атом углерода. Оба бензольных кольца в основном состоянии (рис. 34, а) имеют тенденцию к образованию хиноидных структур, о чем свидетельствуют повышенные я-по-рядки связей С—N и С—С в положениях 3—4 (12—13), 6—7 (9—10) и между центральным атомом углерода и углеродом бензольного ядра (1—2 и 1—8). В третьем (незамещенном) бензольном кольце связи значительно боле выравнены и порядок связи с центральным атомом углерода (1—14) ближе к ординарной. Переход в возбужденное состояние (рис. 34,6) сопровождается усилением переноса электронной плотнсути с атомов азота на центральный атом углерода и атомы углерода незамещенного кольца. Порядки связей в замещенных кольцах еще больше приближены к хиноидным, положительные заряды на атомах азота увеличены, а на центральном атоме углерода и атомах углерода незамещенного кольца уменьшены (суммарный заряд на незамещенном кольце в основном состоянии 0,182, в возбужденном 0,052). [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология