Иминофосфораны с карбонильными соединениями

Все реакции конденсации с карбонильными соединениями протекают в мягких условиях и позволяют получать продукты высокими выходами. Из двух способов получения соединений, содержащих в молекулах группу = N — взаимодействия карбонильных соединений либо с анионами амидофосфатов, либо с иминофосфоранами, — возможно, несколько более удобен первый, поскольку анионы амидофосфатов легче получить и они [c.252]

До сих пор не опубликовано ии одной работы по механизму реакции между карбонильными соединениями и иминофосфоранами. Возможно, механизм этой реакции весьма напоминает механизм реакции Виттига между метиленфосфоранамн и карбонильными соединениями. [c.243]

Было показано, что эта реакция обратима, так как при проведении реакции в замкнутой системе устанавливается равновесие. То, что М, Ы-дизамещенный карбодиимид может реагировать с двуокисью углерода, свидетельствует, по-видимому, об обратимости реакции (6.2), тогда как возможность протекания реакции (6.1) в обратном направлении уже была показана ранее [26]. По ряду причин предполагают, что наиболее медленной стадией всего процесса является образование иминофосфорана. Во-первых, никому не удавалось выделить из реакционной смеси соответствующий иминофосфоран, хотя и не было попыток поймать его с помощью более реакционноспособного карбонильного соединения. Во-вторых, в присутствии даже большого избытка катализатора не удается обнаружить в реакционной смеси иминофосфорана, а получается лишь Ы, М-дизамещенный карбодиимид. (Если бы медленной была вторая стадия реакции, то весь изоцианат был бы связан с иминофосфораном.) В-третьих, реакция имеет псевдопервый кинетический порядок. И, в-четвертых, для реакции замещенных фенилизоцианатов выполняется зависимость Гаммета, причем p=-f 1,19 при 50°. Эта величина на- [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология