Константы скорости, реакций атомарного водорода сольватированного электрона

Доказательства в пользу существования двух восстанавливающих активных частиц основываются на экспериментах по определению относительных скоростей реакций, идущих с их участием. Часто результаты для нейтральных растворов сильно отличаются от данных, полученных при радиолизе щелочных сред. Например, Андерсон и Харт [55] нашли, что радикалы с восстановительными свойствами взаимодействуют с кислородом и перекисью водорода приблизительно в пять раз энергичнее (быстрее) в нейтральных растворах, чем в кислых из этого можно заключить, что имеется два типа таких радикалов. В некоторых случаях [56] реакции восстановительных радикалов можно прямо сравнивать с действием атомарного водорода, получаемого в разряде и затем каким-либо способом прибавленного к данной системе. Когда такие опыты были поставлены, то оказалось, что константы скоростей реакций для атомарного водорода хорошо совпадают с константами процессов, идущих с участием частиц, обладающих восстановительными свойствами в кислой среде. Этот факт — довольно сильный аргумент в пользу идентичности данных частиц и атомов водорода. Но если это так, то частицей с восстановительными свойствами, образующейся при облучении нейтральных растворов, является сольватированный электрон. Следовательно, можно ожидать, что при облучении нейтральных и кислых растворов химические реакции должны быть иными. Таким образом, совершенно понятно, почему при облучении растворов хлоруксусной кислоты в кислой среде [57 ] главным образом выделяется водород (основной радикал-восстановитель атомов водорода), а в нейтральных растворах— хлор (восстановитель — сольватированный электрон) [c.226]