Доводы в пользу существования ионов

Пользуясь справочной и учебной литературой, приведите все возможные доводы, опровергающие существование в кристаллах и в растворе ионов SbO+ и BiO+. [c.97]

Многочисленные примеры и подробное рассмотрение факторов, приводящих к образованию стабильных ионов органических соединений, можно найти в монографиях, цитированных в списке литературы, и в работе [9]. В литературе обсуждаются и общие принципы прогнозирования перегруппировок образующихся ионных фрапментов. Если исходя из данной структуры можно объяснить появление в спектре пиков основных фрагментов и отнести эти пики к фрагментам, основываясь на разумных процессах фрагментации, то такое отнесение послужит важным доводом в пользу существования именно этой структуры. [c.323]

ДОВОДЫ В ПОЛЬЗУ СУЩЕСТВОВАНИЯ ИОНОВ [c.274]

В масс-спектрах алкилбензолов имеются также ионы, образованные при разрыве а-связи по отнощению к кольцу (фенильные ионы, масса 77), перегруппировочные ионы (бензольные ионы, масса 78) и ионы бензения (масса 79). Разветвление у а-углеродного атома и короткие алкильные цепи способствуют образованию фенильных ионов. Длинные боковые цепи, особенно неразвет-вленные, еще в большей мере благоприятствуют образованию бензольных ионов по сравнению с фенильными образование ионов с массой 79 является, важным доводом в пользу существования структуры СеН5-С(СНз)2К. [c.348]

Дополнительным доводом в пользу существования неклассического 2-норборнильного катиона служит тот факт, что этот ион может образовываться не только при сольволизе производных норборнана (сг-путь), но и при сольволизе 2-(циклопент-З-енил)этилпроизводных (7,К-арсенсульфонил) (л-путь) [14]. [c.126]

Утверждение о существовании промежуточного соединения, которое, по определению, имеет меньший стандартный потенциал, чем предшествующее и последующее переходные состояния, требует тщательной проверки. Лимитирующее переходное состояние может перегруппировываться и терять энергию, образуя дибромпроизводное без промежуточного соединения, или оно может отщеплять элементы бромистого водврода, переходя в итоге в метоксибромпроизводное опять-таки без образования промежуточного соединения. На основании соображений, высказанных в разд. 5.16, в этом случае относительные количества продуктов определялись бы строением переходного состояния и не зависели бы от имеющейся в растворе концентрации бромид-иона. Тот факт, что изменение концентрации бромид-иона влияет на соотношение продуктов, не изменяя общей скорости реакции, является решающим доводом в пользу присутствия промежуточного соединения. [c.156]

Цеолиты обладают высок ой каталитической активностью в различных реакциях [178]. Многие из этих реакций протекают по кар-бониево-ионному механизму, который обычно предполагает участие кислотного катализатора, поэтому проблеме существования кислотных центров в цеолитах, а также вопросам механизма формирования этих центров и определения природы кислотности уделялось всегда большое внимание. Хотя многие каталитические реакции, протекающие на цеолитах, катализируются также и в присутствии аморфных алюмосиликатов, на раннем этапе изучения катализа на цеолитах предполагалось [179], что каталитическая активность цеолитов обусловлена наличием электростатических полей. В пользу этой гипотезы говорит очень существенный довод — наличие пропорциональной зависимости между увеличением каталитической активности в ряде реакций и ростом напряженности электростатического поля [179— 181]. Кроме того, известно, что на цеолитах, у которых напряженность электростатических полей невелика, в частности на цеолитах со щелочными катионами, ряд реакций протекает не по карбониево-ионному, а по радикальному механизму. Однако впоследствии было показано, что даже в тех случаях, когда реакция протекает по кар-бониево-ионному механизму на цеолитах с сильным электростатическим полем, роль этого поля сводится к тому, что оно способствует образованию кислотных центров. [c.272]

В пользу первого механизма был приведен довод 57], согласно которому стадия (41) энергетически согласуется с наблюдаемой энергией активации реакции обмена (24— —28 ккал/моль), если принять, основываясь на кристаллографических данных для твердых гидридов, что отрицательно заряженный ион водорода имеет радиус 1,5 А и предположить, что он нормально сольватирован. Однако под нормальной сольватацией [59] подразу.мевается конфигурация, при которой ион окружен молекулами воды, ориентированными таким образом, что положительный конец диполя направлен внутрь и, таким образом, один из водородных атомов как бы касается центрального иона. При этой конфигурации барьер для перехода протона от молекулы воды к отрицательно заряженно.му иону водорода как по классическому, так и по туннельному механизмам вряд ли может быть высоким (Конвей, Бокрис и Линтон [60] вычислили, что барьер для- перехода протона между НзО+ и НгО в водном растворе приблизительно равен 4 ккал). Соответственно время жизни сольватированного отрицательно заряженного иона водорода (если он действительно образуется) должно быть очень коротким. Следует отметить, что, по-видимому, нет никаких экспериментальных доказательств существования отрицательно заряженного иона водорода в водном растворе. При условиях обмена, катализируемого ОН -ионами, также не было обнаружено какого-либо восстановления растворенных частиц, например Сг04. которые должны были бы легко реагировать с Нл [c.358]

Рассматривая данные Робертса, следует учитывать критику его результатов, данную Дено [37] Уравнивание атомов углерода и водорода, которое предшествует реакции иона карбония с растворителем, является результатом внутримолекулярных перегруппировок, поэтому это уравнивание ни в коей мере нельзя рассматривать ни как доказательство эквивалентности атомов углерода в структурах ионов карбония, ни как подтверждение существования резонансных структур. Отсюда данные Робертса, что при превращении 2-норборнилтозилата в-норборнилацетат все атомы, кроме С-4, становятся почти равноценными, не являются доводом в пользу структуры неклассического иона (5),. так как результаты опытов по изотопному выравниванию указывают лишь на относительные скорости перегруппировок иона карбония . [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология