Хеммонда принцип

При радикальных реакциях, но-видимому, большое значение имеет принцип Хеммонда (стр. 144) [18] покажем это иа примере образования бензильных радикалов. При атаке очень реакционноспособного радикала Х-, т. е. при экзотермической стадии, переходное состояние находится в начале реакционной координаты и напоминает исходные продукты. Взаимодействие между Н и X оказывается значительным уже в тот момент, когда еще не произошло существенного удлинения С—Н-связи, а валентные углы СНд-грунпы еще не сильно деформированы. Поэтому пространственные или электронные влияния на метильную группу не имеют большого значения, и при использовании уравнения Гаммета получают малые константы реакций р [51, 52], а из-за малого растяжения С—Н-связи — малые кинетические изотопные Н/П-эффекты [c.597]

Справочник химика 21