бромметил карборан

Межатомные расстояния и углы связей в 1,2-ди-(бромметил)карборане [c.443]

Как показали тщательные рентгеноструктурные исследования Липскома и сотрудников, 1,2-ди-(бромметил)карборан [8] и октахлоркарборан [9, 10] имеют структуру почти правильного икосаэдра, в которой расстояния между атомами углерода остова равны соответственно 1,64 и 1,668 А. [c.442]

Карборан представляет собой термически очень устойчивое соединение претерпевающее изомеризацию в пеокарборан только при 450—500°. Карборан весьма устойчив к действию сильных кислот, ряда окислителей и оснований. Химические свойства соединений карборана с заместителями при атомах углерода указывают на электроноакцепторный характер карборанового ядра. Отрицательный индуктивный эффект карборанового ядра объясняется значительным х-характером внешних орбит углерода, направленных к атомам водорода в карборане или каким-либо другим атомам в его С-производных. Из данных по геометрии ди-(бромметил)карборана [8] (если принять наименьшее значение для СССсн = 117°) вытекает, что 5-характер этих орбит почти равен 0,5, т. е. такой же, как у атомов углерода в ацетилене. Вследствие этого атомы водорода в связях С—Н у карборана имеют кислый характер и легко замещаются на металл при действии литийалкилов. [c.446]

В отличие от 1-бромметил-о-карборана 1-хлорметил-о-карборап при реакции с магнием в эфирной среде образует преимущественно магнийорганический реактив в перегруппированной форме, т. е. 1-метил-2-магнпйхлор-о-карборан [380] [c.74]

Как было описано в разд. 6-2, перегруппировки реактивов Гриньяра, полученных из 1-бромметил-о-карборана в тетрагидро-фураие или из 1-хлорметил-о-карборана в тетрагидрофуране или эфире, приводят к образованию 1-метил-о-карборан-2-карбоновой кислоты вместо о-карборанилуксусной кислоты (такие перегруппировки не наблюдаются в случае 1-алкил-2-галогенметил-о-карбора-нов, в карборанильных группах которых нет связей С—Н) [91, 142, 292, 375]. Использование таких перегруппировок для синтеза гомологических рядов кислот, содержащих вместо метильной высшие алкильные группы, не привело к успеху. Например, 7-бромпропил-о-карборан циклизуется [293, 298] [c.91]

Аналогично, ни 1-хлорметил-о-карборан, ни 1-бромметил-о-карбо-ран не реагируют с бензолом над хлористым алюминием, в то время как р-галогенэтил-о-карборан и у-галогенпропил-о-карборан алки-лируют бензол [364] [c.79]

Аддукты дикарбаундекабората (—1), содержащие дативные связи В—N, В—О или В—S, образуются при взаимодействии триметиламина с С-бромметил-о-карборанами [356], а также в реакциях окислительного замещения солей с основаниями Льюиса [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология