Связь дативная

Дативный механизм образования связи. Элемент, имеющий в валентном слое электронные пары и вакантные орбитали, может одновременно быть и донором, и акцептором электронных пар. Допустим, что атом металла имеет вакантную - -орби-таль, и заполненную й г-ороталь. При взаимодействии атома металла с молекулой аммиака электронная пара аммиака внедряется в вакантную -орбиталь металла (рис. 29,а). Между атомами азота и металла образуется одинарная связь. В молекуле фосфина РНз атом фосфора, наряду с неподеленной электронной парой, имеет вакантные -орбитали. С тем же металлом, кроме обычной донорно-акцепторной связи фосфор " металл, образуется вторая связь металл фосфор (рис. 29,6) за счет смещения электронного облака с жг-орбитали металла на аналогичную вакантную орбиталь атома фосфора. Последняя связь, являясь разновидностью донорно-акцепторной, часто называется дативной л-связью. Дативные связи могут быть образованы [c.46]

Последняя связь, являясь разновидностью донорно-акцепторной, часто называется дативной я-связью. Дативные связи могут быть образованы и р-орбиталями. Однако -орбитали вследствие благоприятной пространственной направленности обеспечивают лучшее перекрывание орбиталей и, следовательно, образование более прочных связей. [c.387]

Связи дативного типа понижают вблизи центрального атома-акцептора электронную плотность, возросшую за счет образования донорно-акцепторных связей и, таким образом, способствуют упрочению последних. [c.53]

Влияние дативной связи особенно важно при образовании я-комплекса по механизму вытеснения. Взаимодействие не занятых в связях -электронов центрального атома с разрыхляющими орбиталями ненасыщенного соединения осуществляется на рас-стояниях, больших, чем те, которые необходимы для осуществления донорно-акцепторной связи. Дативное взаимодействие обеспечивает предварительную ориентацию реагентов и облегчает последующий процесс замещения. [c.83]

Разновидностью ковалентной связи является связь дативная — семитлярная, или координационная [c.23]

Для алюминия существенно наличие вакантной р-орбиты, принимающей участие в образовании прочной донорно-акцепторной связи. Дативная связь в этом случае невозможна. В некоторых случаях атом металла, входящий в активный центр, способен образовывать более одной трехцентровой связи с молекулами мономера. Наличие такого типа адсорбции можно рассматривать как необходимое условие для координационной полимеризации. При этом могут возникать связи не только между центральным атомом и молекулой мономера, по и между лигандами. Этому способствует то обстоятельство, что хемосорбция за счет взаимодействия тг-электропов двойной связи с атомом переходного металла приводит к делокализации связей в адсорбированной молекуле, По- [c.18]

Как В , так и Н+ изоэлектронны углероду, и, следовательно, перенеся электрон от азота к бору, получим структуру, эквивалентную структуре этана. Схему (15.11) часто называют дативной структурой молекулы, а связь — дативной связью (термин дативная происходит от латинского слова давать ). [c.360]

Увеличением степени участия в связях дативной л-компоненты с ростом числа -электронов центрального атома комплекса можно объяснить [1412] повышение интегрального коэффициента [c.150]

Координированные бром- или хлор-атомы способны к образованию такой тт-связи (дативной связи), а молекулы амипа к этому не способны. Если принять, что транс-влияние связано с образованием -связей, то уменьшение числа лигандов, способных к образованию тг-связей, должно повышать транс-активность остальных координированных лигандов. [c.275]

В ацетиленовых я-комплексах переходных металлов осуществляется тот же тип связи, что и в олефиновых комплексах. Согласно общепринятой точке зрения [12—14], связь металл-олефин состоит из двух компонент. Первая компонента донорно-акцепторного типа образуется за счет перекрывания вакантной орбитали металла со связывающей я-орбиталью лиганда (ее иногда называют а-компонентой) вторая компонента связи (дативная связь или обратная подача) образуется путем перекрывания заполненных орбиталей металла с вакантными разрыхляющими я -орбиталями лиганда. Вторую компоненту связи называют также л-компонентой. [c.384]

По своей структуре и по состоянию молекул жидкости ближе к твердым телам, чем к газам. Обе конденсированные фазы обычно состоят из одних и тех же частиц, в расположении которых соблюдается сходный ближний порядок. Дополнительное упорядочение появляется в приповерхностном слое. Благодаря этому мо.лекула, адсорбированная из жидкости, оказывается как бы зажатой между частицами двух конденсированных фаз в состоянии, напоминающем твердый раствор (рис. 6). Специфические отличия жидкости от газа тем сильнее, чем больше межмолекулярное взаимодействие. Существование в жидкости межмолекулярных водородных и акцепторно-донорных связей, а также различных других, присущих лигандам в комплексных соединениях (я-связи, дативные связи и т. д.), увеличивает влияние жидкой фазы на процессы, идущие на поверхности катализатора. [c.507]

Разрыхляющие орбитали играют важную, а порой решающую роль в комплексообразовании ацетиле1юв и олефинов с соединениями ряда металлов, например платиновой группы. При этом центральный атом способен не только принимать на вакантные орбитали л,-электроны олефинов и ацетиленов (донорно-акцепторное взаимодействие), но и отдавать свои -электроны на разрыхляющие орбитали (л ) атомов углерода, образующих кратную связь (дативное взаимодействие). [c.45]

Теория Мулликена подтверждается огромным числом кислотно-основных и молекулярных взаимодействий. Эта теория описывает энергию основного состояния образующихся соединений (сопряженная кислота, координационное соединение, молекулярный комплекс), исходя из резонанса между несвязанным состоянием пары донора и акцептора ( В, А) и вкладом состояния (0+ — А ), где компоненты связаны дативной связью, которая образуется при переносе электрона от В к А. Общая волновая функция основного состояния системы будет зависеть от коэффициентов а и Ь, обозначающих вклад этих состояний [c.200]

О малых различиях в больших величинах. Точное соотношение между энергиями гидратации иона и образования связей с лигандами может зависеть от таких сравнительно незначительных эффектов, как стабилизация в поле лигандов, вандерваальсово притяжение, образование кратных связей дативного типа, изменения вращательной, колебательной и поступательной энтропии при ассоциации и даже структурные изменения в растворителе. [c.135]

На рис. П-2 приведены энергетические диаграммы МО планарных квадратных комплексов, на которых качественно представлена последовательность энергетических уровней орбиталей для двух случаев а — лиганды образуют только а-связи, б — один из лигандов, кроме о-связи, образует еще и тг-связь (дативная связь) за счет взаимодействия заполненной несвязывающей орбитали с вакантной й тт-орбиталью лиганда (в данном случае это Зй-орбиталь фосфора в третичном фосфипе). [c.39]

Неорганическая химия (1989) -- [ c.358 ]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.562 ]

Химическая связь (0) -- [ c.359 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.47 ]

Химия и периодическая таблица (1982) -- [ c.238 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.261 , c.267 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.13 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.162 , c.442 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.129 ]

Справочник полимеров Издание 3 (1966) -- [ c.391 , c.465 , c.467 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.116 , c.132 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.433 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.515 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.159 , c.161 ]

Химическая связь (1980) -- [ c.359 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.145 , c.395 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология