Замещение в солях арилдиазония

Замещение диазогруппы с образованием связи углерод — ртуть, происходящее при разложении двойных солей арилдиазония и галогенида ртути под действием порошка меди (реакция НЕСМЕЯНОВА) [c.249]

О МЕХАНИЗМЕ РЕАКЦИЙ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В СОЛЯХ АРИЛДИАЗОНИЯ [c.223]

Реакция Зандмейера (см. ОХ 15,2) солей арилдиазония с СиСН или нуклеофильное замещение сульфогруппы ионом СЫ приводит к образованию нитрилов, которые в результате омыления превращаются в карбоновые кислоты. [c.286]

Из реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду, протекающих по механизму 1, можно упомянуть разложение солей арилдиазония (стр. 478). [c.409]

Вследствие малой доступности большинства а-кетокислот оксимы и фенилгидразоны получают из соответствующих 2-алкил- или 2-арил-замещенных ацетоуксусных эфиров III оксимы — действием бутил-нитрита в серной кислоте, фенилгидразоны — обработкой замещенного ацетоуксусного эфира солью арилдиазония в присутствии этилата натрия [c.48]

Атомы хлора и брома вводятся в ароматическое ядро взаимодействием соответствующих солей одновалентной меди в избытке галогеноводородной кислоты (Т. Зандмейер). Замещение диазогруппы циангруппой (Т. Зандмейер) происходит, вероятно, по радикальному механизму при нагреваний хлористого арилдиазония с цианидом меди (I) в щелочной среде. Эта реакция важна потому, что [c.462]

А.к. обладает хим. св-вами, присущими карбоновым кислотам образует соли, хлораигидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и пр. Она также вступает в р-ции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов. При действии амальгамы Na в водном р-ре и гидрировании в жидкой фазе в присуг Ni, Pt, Pd А.к. превращ. в пропионовую к-ту, в среде ДМСО гидро димеризуется. Присоединение протонных к-т, воды и NH происходит против правила Марковникова с образованием -замещен-ных производных. Как диенофил А к. участвует в диеновом синтезе Конденсируется с хлористыми и бромистыми солями арилдиазония (р-ция Меервейна) I1- I 6H4N2 I + [c.70]

МЕЕРВЕЙНА РЕАКЦИЯ, введение арильной группы в непредельные соед. при их взаимод. с солями арилдиазония (обычно с хлоридами). Р-ция может осуществляться в результате замещения атома Н при ненасыщ. атоме углерода на арил (арилирование) или путем присоединения к кратной связи арила и галогена (т. наз. галогеиарилирование) или др. остатка к-ты, напр. [c.9]

Н. нитруется до смеси 5-(выход 70%) и 6-иитро-производных, под действием конц. HNO3 в СН3СООН окисляется до фталевой к-ты и 5-гидрокси-1,4-нафтохинона с солями арилдиазония образует 2-арил-1,4-нафтохиноны вступает в диеновый синтез с бутадиеном или его замещенными с образованием тетрагидроантрахинонов, к-рые дегидрируются (напр., фталевым ангидридом) до антрахино-нов [c.199]

Соли арилдиазония способны вступать в фотохимические реакции, большинство которых в конечном итоге приводит к продуктам, не содержащим диазоазота. Если потенциал ионизации растворителя или вещества среды велик, то при фотолизе соли диазония образуют продукты замещения диазогруппы остатком растворителя (среды) их появление связывают с ионным распадом арилдиазония [c.105]

Азосочетание, Соли арилдиазониев являются слабыми электрофилами, которые могут вступать в реакции замещения, приводящие к образованию азосоединений с бензоидными системами, имеющими заместители с сильным +Л1-эффектом, например, с фенолами или аминами. Атака происходит региоселективио в пара-положение к активирующей группе. [c.528]

Реакции нуклеофильного замещения могут иметь место в ряду производных ароматических углеводородов, однако для прямого замещения группы X, стоящей в ядре, требуется специальная активация ядра электроноакцепторными заместителями. Исключение составляют некоторые реакции солей арилдиазония, которые при разложении дают карбокатион, способный к взаимодействию с нуклеофильными молекулами растворителя или реагента. Как известно, соли диазония нестойки и способны распадаться гетеролитически или гомолитически [c.223]

Обработка 6-метилпиронов-2 анилином [8, 135] и цианидом натрия [136] уже при комнатной температуре ведет к соответствующей замещенной сорбиновой кислоте [схема (62)]. С солями арилдиазония 6-метилпироны-2 дают З-арил-6-метил-пироны-2 [23] и 3-арилгидразонотриацетолактоны [137] схема (63) . [c.24]

Однако уже в 1934 г. был обнаружен первый факт, противоречащий предложенной для цитринина формуле (17). Было найдено , что полученный синтетическим путем 2-этил-4-метил-резорцин (19) отличается по своим свойствам от фенола, образующегося при распаде цитринина. Позднее (в 1946 г.) было сделано несколько наблюдений, показавших полную несостоятельность формулы (17). С одной стороны, было установлено что цитринин легко сочетается с солями арилдиазониев (полученными, например, из о-хлор-анилина или 2,5-дихлоранилина), давая соответствующие моноазокрасители. Анализ образующихся продуктов показал, что при этом не происходит замещения какой-либо из имеющихся групп, хотя в результате этой реакции и имеют место глубокие изменения молекулы, оставшиеся, правда, невыясненными. Эти данные достаточно убзди-тельно говорят о наличии в кольчатой группировке молекулы рассматриваемого антибиотика по меньшей мере одного незамещенного атома водорода. Выяснилось также, что первый продукт гидролиза цитринина [которому приписывалось строение (18)] образует дисазо-краситель при сочетании с солью диазония, полученной из 5-нитро-о-анизидина. Следовательно, неверна и формула (18), в бензольном кольце которой имеется только один незамещенный атом водорода. С другой стороны, была доказана ошибочность и других поло- [c.36]

Исследование поведения различных RHgX по отношению к солям арилдиазония показало, что замещение ртути на арилазо-группу происходит только при определенной активации связи С—Hg. Борфториды п-нитро- и 2,4-динитрофенилдиазония реагируют с а-меркурированными карбонильными соединениями, но ие вступают в реакцию с обычными алкил- или арилртутными солями, [c.289]

Склонность диазосоединений к гомолитическому распаду хорошо извести 0—55 на примерах распада простых солей арилдиазониев, диазоацетатов (нитрозоацетилариламинов) и диазогидратов. Так, арил-радикал, образующийся при разложении диазогидратов или диазоацетатов в среде любого ароматического растворителя, вступает в бензольное кольцо всегда, т. е. независимо от ориентирующего влияния имеющихся в кольце заместителей, в 0-, /г-положение к ориентантам как первого, так и второго рода. В этих реакциях радикальная природа арила, генерирующегося при разложении диазосоединений, проявляется в том, что он атакует те места в молекуле замещенного бензола, в которых в результате гемолитического сопряжения появляются непарные электроны. [c.82]

Дибромид каучука может служить исходным продуктом для получения более сложных производных каучука за счет замещения брома фенолом и последующими превращениями с катализаторами Фриделя — Крафтса (диазотирование с солями арилдиазония). В результате диазотирования и последующего азосочетания с фенолами или аминами из диаминодифенилкаучука был получен каучук-р-нафтилоранж — высокомолекулярное вещество красивого кирпичного цвета следующей формулы [c.167]

Однако свидетельства в пользу протекания реакции по механизму SN с промежуточным образованием арил-катиона были получены только для одной реакции замещения — гидролиза солей арилдиазониев (см. гл. 24 и упражнение 23-26, стр. 193). [c.185]

Даже на холоде диазониевые соли быстро взаимодействуют с фенолами, фенолятами и третичными ароматическими аминами, превращаясь в азосоединения. По механизму эта реакция является эяектро-фильным замещением в ароматическом ядре амина или фенола катионом арилдиазония ArlMsN [c.165]

Р-ции А. с. по замещающим группам в целом подобны р-циям соответствующих алифатич. соед,, однако имеются и существ, особенности. Так, ароматич. амины образуют с HNOj устойчивые диазосоединения, способные к азосочетанию и превращающиеся при действии нуклеофилов в разнообразные замещенные A. ., напр, по р-ции Зандмей-ера. Двойные соли, образуемые галогенидами арилдиазония и галогенидами разл. металлов, при действии порошка Си, 2п или Bi разлагаются с образованием ароматич. металлоорг, соединений (р-ция Несмеянова). [c.199]

Установлено, что производные типа (340) подвергаются электрофильному замещению даже в кислотной среде, причем нет никаких доказательств гого, что в качестве интермедиата возникает фосфониевая соль. Тетрафторборатное производное (340) в ацетонитриле, содержащем небольшое количество воды, превращается сначала в спирт (344). Этот спирт немедленно подвергается электрофильному замещению (с отщеплением протонированной молекулы формальдегида) при взаимодействии с соединением (340), еще присутствующим в растворе, причем образуется производное ди (фосфоринил) метана (343) [168], или дает азопроизводное (345) с тетрафторборатом арилдиазония (схема 148). ( оединение (343) содержит группу, легко уходящую в виде злектрофила, и реагирует с солями диазония, образуя азопроизводное (345). В другой реакции электрофильного замещения соединение (343) может быть про- [c.390]

Замещение диазониевой группы нитрогруп-л о й. Такое замещение наблюдается при действии закиси меди и азотистой кислоты на раствор нитрата арилдиазония Кроме того, для этой же цели можно воспользоваться и другидт способом, заключающимся в прибавлении порошка меди к водному раствору или суспензии двойной соли азотнокислого диазония с азотистокислой окисью ртути или в действии избытка азотистокислого калия и суспензии солей меди на соль диазония. [c.449]

Наиболее употребительным способом введения мышьяка в ароматическую молекулу является так называемая реакция Барта При действии мышьяковистокислого натрия на арилдиазоний, например на хлористый фенилдиазоний, обычно в щелочной среде, происходит замещение ди азогруппы на остаток мышьяковой кислоты реакция протекает с выделением азота и образованием соли ариларсоновой кислоты по схеме [c.78]

В настоящее время известны симметричные и несимметричные диарил-хлорониевые соли. Синтез последних осуществлен разложением в хлорбензоле различных борфторидов арилдиазониев (с заместителями в бензольном кольце), а также разложением борфторида фенилдиазония в замещенных хлорбензолах. Таким образом, например, получены соли фенил-п-хлорфе-нилхлорония с использованием в качестве среды м-дихлорбензола [19]. [c.440]

Направление распада зависит от аниона соли диазония и растворителя. Гомолитическому распаду гомолизу) способствуют в основном анионы слабых кислот, но в неводных растворах так распадаются даже хлориды. Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью способствуют гетеролитическому распаду. Борфториды арилдиазония распадаются только гетеролитически. Далеко не во всех типах реакций замещения диазогруппы выяснен характер распада. Из приведеннных далее примеров следует, что, вероятно, он гетеролитический в реакциях 1, 2, 6, Па, 12 и гомолитический в реакциях 3, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 13. [c.97]

Замещение диазогруппы на иод непосредственно действием иодистого калия на водный раствор соли диазония (иодиды арилдиазониев неустойчивы) [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология