Катион вращение внутри ионной пары

Процесс обмена состоит во вращении катиона металла вместе со связанными с ним лигандами внутри ионной пары и в распаде промежуточного продукта на исходные компоненты. В малополярном i-BuOH этот процесс происходит быстрее диссоциации ионной пары. В более полярном этиленгликоле происходит обмен с растворителем и карбанион превращается в сольватированный комплекс, содержащий дейтерий и имеющий конфигурацию, обратную исходной. Коллапс последнего в исходные компоненты приводит к обращению конфигурации [1]. [c.195]

В 1935 г. Хьюз и Ингольд [32] высказали предположение, что реакции мономолекулярного нуклеофильного и электрофильного замещения при насыщенном атоме углерода (реакции И1 е1) могут протекать с сохранением конфигурации. С того времени было проведено большое число исследований, которые убедительно показали, что реакции 5дт1, протекающие с промежуточным образованием карбониевого иона, могут происходить с сохранением [33] или обращением [34] конфигурации или же с полной рацемизацией [35. Установлено, что внутри ионной пары, содержащей карбониевый ион, возможно вращение как катиона, так и аниона и что скорость превращения ионной пары в ковалентные продукты может намного превышать скорость ее диссоциации [36]. То же оказалось справедливым и для ионных пар, содержащих карбанион [31, 37]. [c.189]

Нз этнх и многих других аналогичных данных следз ет правило, согласно которому заместители в т/ (Янс-положеинн к уходящей группе вращаются наружу, а заместители в г/ыс-положении внутрь. Это правило бьшо сформулировано в 1967 г. Де Пюи, впервые указавшим на то, что из двух дисротаторных мод вращения активной является только одна. Для объяснения правила Де Пюи предполагается, чго раскрытие цикла происходит согласованно с уходом хлорид-иона (рис. 25.5). Таким образом, нет отдельной стадии образования циклонроиильного катиона, т.е. сольволиз не относится к процессам тина VI- Скорее это 5 л/2-реакция, где в роли нуклеофила выступает электроиная пара раскрьшающейся а-связи. [c.1971]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология