Рацемизация в ходе полного гидролиза

Смесь аминокислот, образующуюся после полного гидролиза пептида химическими методами, можно подвергнуть разложению путем инкубирования с оксидазой ь-аминокислот не вступающие в реакцию о-аминокислоты определяют с помощью хроматографии [1821]. Можно также использовать оксидазу D-аминокислот в этом случае о наличии о-аминокислот судят по количеству выделившегося кислорода. Следует принимать во внимание возможность рацемизации в ходе полного гидролиза [1603, 2253]. Рацемизацию можно количественно учесть, поставив слепой опыт со смесью аминокислот в условиях гидролиза [1821]. [c.402]

Аналогичным методом Проке и Вейганд [6] подтвердили ь-конфигурацию пролина в циклическом нонапептиде (см. разд. 3.5.1). После полного гидролиза полученные аминокислоты сначала трифторацетилировали и затем превращали в соответствующие метиловые эфиры М-ТФА-аминокислоты-ь-валина реакцией с метиловым эфиром ь-валина в условиях, исключающих рацемизацию. С помощью ГЖХ удалось подтвердить ь-конфигурацию пролина, но было обнаружено также существенное количество, около 10%, в-пролина, что объясняли исключительно длительным временем гидролиза, необходимым для полного расщепления. Этот результат представляет общий интерес, показывая, что все методы исследования оптической чистоты соединений, основанные на полном гидролизе соответствующего пептида, несовершенны вследствие рацемизации, протекающей в какой-то степени в ходе кислотного гидролиза. В гораздо большей мере можно ожидать рацемизации в условиях полного гидролиза, чем в более мягких условиях частичного гидролиза. Таким образом, последнему методу следует отдать предпочтение, хотя, как упоминалось выше, при необходимости рацемизация может быть компенсирована до определенного предела аналогичной обработкой соответствующей аминокислоты. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология