Резонанс, влияние на теплоты образования

С помощью теплот гидрирования можно вычислить также и энергии резонанса. Так, например, теплота гидрирования пиррола в пирролидин в газообразной фазе, вычисленная на основании теплот образования газообразных соединений, составляет —31,6 ккал/моль. Эту величину можно сравнить с величиной теплоты гидрирования циклопентадиена, равной —50,9 ккал/моль. В первом приближении можно считать, что резонансная энергия пиррола на 19,3 ккал/моль больше резонансной энергии циклопентадиена. Это число должно быть исправлено по двум причинам. Во-первых, потому, что теплоты гидрирования зависят от различия в энергиях деформации в насыщенных и ненасыщенных соединениях. Во-вторых, вклад в величину теплоты гидрирования пиррола, обусловленный превращением двух. связей в две связи Сврз—может быть иным, чем вклад в величину теплоты гидрирования циклопентадиена, обусловленный превращением связи типа С5р —С рз в связь С рз—Схрз. Сравнительно легко учесть влияние энергии деформации, но изменение энергии, вызванное переходом в иные гибридные состояния, остается довольно неопределенным. [c.24]