Пиррол гидрирование

Гидрирование пятичленных гетероциклических соединений. Простейшими гетероциклическими соединениями являются пиррол (I), тиофен (П) и фуран (П1) [c.381]

Фурановое кольцо содержит достаточно реакционноспособные двойные связи. Пониженная ароматичность фуранового кольца приводит к тому, что фуран легче, чем тиофен и пиррол, вступает в реакции присоединения. Например, при каталитическом гидрировании фуран превращается в тетрагидрофуран [c.358]

При рассмотрении процесса гидрирования азотсодержащих соединений в присутствии низкотемпературных катализаторов (см. гл. 3) было показано, что гетероциклические соединения менее устойчивы, чем соответствующие карбоциклические. Так, пиридин и пиррол гидрируются, как правило, быстрее бензола, а если в соединении есть и бензольное, и гетероциклическое кольцо, то в первую очередь [c.208]

Напишите уравнения следующих реакций а) полного и неполного гидрирования фурана и пиррола б) сульфирования и нитрования фурана, тиофена и пиррола. [c.73]

Для пиррола возможно как частичное, так и полное гидрирование кратных связей с образованием соответственно пир-ролина (61) и пирролидина (62) [c.521]

Тиофен значительно устойчивее фурана и пиррола к действию окислителей он не окисляется даже перманганатом. Для тиофена возможно как частичное, так и полное гидрирование кратных связей [c.518]

Приведите реакции частичного и полного гидрирования фурана, пиррола и тиофена. Назовите полученные соединения, охарактеризуйте их свойства. Сравните отношение к действию кислот фурана, пиррола и продуктов полного гидрирования этих соединений. Почему фуран и пиррол проявляют ацидофобность (неустойчивость к кислотам) [c.205]

Пирролидин. При восстановлении молекула пиррола присоединяет два атома водорода (в положение 2,5) и образует дигидропиррол—пирролин. Дальнейшее гидрирование дает тетрагидропиррол—пирролидин. Пирролидин по своим свойствам подобен жирным вторичным аминам. Это—жидкость (темп. кип. 88,5 С) с характерным аммиачным запахом, сильно дымит на воздухе. Из производных пирролидина отметим а-пирролидин-карбоновую кислоту—пролит [c.587]

Аналогично пирролу пиразол при гидрировании ступенчато превращается в пиразолин (I) и пиразолидин (П) [c.385]

Уравнение гидрирования пиррола с образованием насыщенного гетероциклического соединения [c.301]

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

Гидрогенолиз азоторганических соединений. Азот в нефтяном сырье находится преимущественно в гетероциклах — в виде про — изв< дных пиррола и пиридина. Гидрирование их протекает в общем аналогично гидрированию сульфидов [c.205]

Используется в производстве некоторых пластических масс вместо формальдегида. При каталитическом декарбонилировании (отщеплении оксида углерода) фурфурола образуется фуран, каталитическое гидрирование которого приводит к растворителю тетрагидрофурану. Б промышленности пиррол получают действием аммиака на фуран [c.269]

Задача 0-74. Какое количество вещества метана при его неполном разложении потребуется для получения такого объема водорода (при выходе 80%), который необходим для полного гидрирования в присутствии катализатора 20,1 г пиррола Примите во внимание, что в результате гидрирования образуется насыщенное гетероциклическое соединение. [c.139]

Азотсодержащие соединения топливных фракций ( производные пиррола и пиридина) при гидрировании образуют соответствующие углеводороды и аммиак [c.27]

Получите пиррол из неорганических реактивов и подвергните его гидрированию. [c.164]

Никотин, в молекуле никотина содержится кольцо пиридина (I) и кольцо пирролидина (гидрированного пиррола), с метильной группой у атома азота (И). Никотин —маслянистая жидкость, темп, кип. 247° С. Летуч, растворим в воде. На воздухе окисляется и буреет. Содержится главным образом в листьях и семенах табака. Ядовит. Применяется в различных препаратах как инсектицид для борьбы с вредителями сельского хозяйства и другими насекомыми. [c.436]

Пиридиновые производные при реакции с водородом разлагаются, образуя молекулы углеводорода и аммиака (реакция 1). Производные хинолина реагируют, давая молекулы ароматического (реакция 2) или нафтенового (реакция 3) углеводорода и аммиака. Гидрирование производных пиррола сопровождается раскрытием кольца с образованием соответствующего углеводорода п молекулы аммиака (реакция 4). Взаимодействие индолов с водородом аналогично реакции производных хинолина и ведет к образованию аммиака и ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 5 и 6). При реакции гидрирования производных карбазола возможно образование наряду с аммиаком ароматтиче-ского, нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7—9). [c.295]

При восстановлении пиррола водородом в момент выделения образуется пирролин, а при каталитическом гидрировании —иир- [c.363]

При гидрировании в присутствии катализаторов фуран, тиофен и пиррол, присоединяя по четыре атома водорода, превращаются соответственно в тетрагидрофуран (фуранидин), тетрагидротиофен (тиофан) и тетрагидропиррол (пирролидин) [c.414]

Следует отметить, что в качестве катализатора использовали МоЗ , причем присутствие тиациклопентана было доказано Однако при использовании промышленных алюмокобальтмолибденовых катализаторов тиациклопентан в продуктах гидрогенизации не был обнаружен В связи с этим было высказано предположение 6 необязательности промежуточного образования тиациклопентана Это предположение обосновывалось большей скоростью гидрообессеривания тиофена по сравнению со скоростью гидрирования олефинов, тогда как теоретически следовало бы ожидать меньшей скорости гидрирования ароматической системы по сравнению со скоростью гидрирования изолированной двойной связи. Кроме того, на возможность разрыва С—3-связей в тиофене без насыщения двойных связей указывали известные работы Ю. К. Юрьева по взаимному превращению тиофена, пиррола и фурана в отсутствие водорода. [c.285]

Пирролидины можно получить из пирролов каталитическим гидрированием. Эти реакции идут намного труднее, чем аналогичные реакции восстановления фуранов (стр. 272), но имеют то преимуш,ество, что не осложняются размыканием цикла. В более мягких условиях пиррольное кольцо не восстанавливается. Одним из очень редких примеров частичного каталитического восстановления ароматического кольца (ср. с пиримидинами, стр. 149) является реакция гидрирования 2,3,4-триалкилпиррола (6). [c.230]

Вообще пиридиновые кольца гидрируются труднее, чем пирроль-ные, что видно из гидрирования пиридилпирролов и их производных, в которых сперва восстанавливаются пиррольные, а затем уже пиридиновые кольца [c.386]

Количество пиррола, подвергшегося гидрированию, равно [c.301]

Проведение каталитической сероочистки в присутствии водорода и над гидрирующими катализаторами (сульфиды кобальта или молибдена на алюминии) обеспечивает интенсивную конверсию сернистых соединений всех классов в сероводород. Конверсия некоторых циклических сернистых соединений сопровождается разрывом кольца и гидрированием освобождающихся нри этом связей. Так, из тиофена получаются и-бутан и изобутап, а из метилтиофена — -пентан и изопентан [198]. Пиридины и хи-полины превращаются в алкилароматику, пирролы — в алканы, фенолы — в аролштику, а алкилгидроперекиси — в алканы [199]. [c.250]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

Реакции изомеризации включают стадии дегидрирования и поэтому маловероятны в условиях высокого давления водорода. Протекание реакций образования первичных и вторичных аминов доказывается тем, что примерно половина оснований, экстрагируемых 10%-ной На804, ацетилируется, т. е. представляет собой смесь первичных и вторичных аминов Однако эти реакции не могут играть большой роли в явлении повышения основности азотсодержащих соединений, так как производные пиридина и хинолина и до гидрирования являются сильными основаниями, а содержание производных пиррола невелико (см. табл. 49). [c.212]

Для пиррола характерны ароматические свойства, но они выражены гораздо слабее, чем у тиофена. В обычных условиях он не сульфируется, а азотная кислота разрушает пиррольное кольцо. Галогены легко замещают водород в кольце пиррола. При восстановлении в мягких условиях (2п+НС1) присоединяются вначале два атома водорода (в положении 2,5) — образуется дигидропиррол, или пирролин. При дальнейшем гидрировании образуется тетрагидропиррол, или пирролидин [c.419]

Каталитическое гидрирование позволяет получать такие соединения, как пиперидин из пиридина и пирролидин из пиррола. Частичное гидрирование приводит к образованию дигидро- и тетрагид-росоединений, однако трудно дать общие рекомендации относительно лучпшх реагентов или условий проведения таких реакций восстановления. Эта тема настолько обширна, что здесь будут сделаны только некоторые замечания и приведены лишь некоторые ссылки [133—135]. [c.488]

Дальнейшие исследования подтвердили, что пиррол и его ал-килпроизводные (кроме Ы-замещенных) гидрируются трудно (с выходом не более 47% пирролидина). Введение заместителей, особенно к азоту, заметно облегчает реакцию гидрирования [c.384]

Гидрирование пиррола очень затруднено, Иа катализаторов можно рекомендовать платину в ледяной уксусной кислоте [205], родий или палладий на асбесте [206], окись длатшш [207]. [c.50]

Как правило, замещенные у азота пирролы восстанавливаются гораздо легче чем незамещенные. Так, N-февилпиррол гладко восстанавливается до К-циклогедсия пирролидина [208]. Для гидрирования (Г О-карбэтоксипиррола применяли никел] Ренея [209], [c.51]

Нуклеофильное присоединение асимметрических реагентов 101 к нитрости-ролам 96 протекает стереоселективно с образованием аддуктов Михаэля 102 и небольшого количества пиррола 103 [63]. Каталитическое гидрирование аддуктов 102 приводит к образованию одного оптического изомера дигидропиррола 104 (схема 31). [c.419]

Восстановление изоиндолов в результате растворения металлов или каталитического гидрирования идет по пятичленному кольцу, приводя к соединениям бензольного ряда. Наоборот, при каталитическом гидрировании индолизинов в нейтральной среде восстанавливается шестичленное кольцо с образованием производных пиррола. Каталитическое гидрирование индолизиний-катиона может идти в двух направлениях с Рс1/С получается пиридиниевое производное (13), а с в кислом растворе — полностью гидрированный бицикл. [c.323]

Внутримолекулярное циклоприсоединение азометиниминов, генерированных in situ из о-аллилфенилгидразонов 55 в кислой среде, по терминальной кратной связи приводит с выходом 20-80% к циклической системе, в основе которой лежит гидрированный пирроло[1,2-6]пиразольный скелет 56 [41]. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология