Резонанс энергия

Предложены различные критерии ароматичности [139—141] энергия делокализации или энергия резонанса энергия резонанса, отнесенная к числу я-электронов [142] энергия резонанса, рассчитанная методом молекулярных орбиталей в самосогласованном поле (ССП МО) [143] длина углерод-углеродной связи [144] делокализация электронов в виде анизотропии диамагнетизма (кольцевых токов в спектрах ПМР) [145]. [c.236]

Отсюда можно сделать важный вывод о том, что в случае проявления ядерного магнитного резонанса энергия квантов пропорциональна напряженности внешнего магнитного поля. [c.71]

Основные уравнения для электронного парамагнитного резонанса. (ЭПР) можно получить, рассуждая таким же образом, как и при рассмотрении ядерного магнитного резонанса. Энергия электрона в магнитном поле равна [c.500]

Энергетические кривые для реального процесса совпадают с кривыми а ш Ъ только в области, далекой от пересечения кривых. Там, где кривые сближаются, пренебрежение делокализацией электронов становится слишком грубым приближением. Учет делокализации электронов приводит к деформации кривых, как показано сплошной линией. Величина е (рис. 55) представляет собой энергию резонанса (энергию сопряжения) в переходном состоянии. Таким образом, для энергии активации реального процесса получаем выражение [c.188]

Эти качественные идеи получили прочную базу, когда Малликен [75] в 1939 г. исследовал с помощью метода МО (молекулярных орбит) тип резонанса, представленный формулами (1-7), (1-9). Следуя предложению Брауна, он ввел термин сверхсопряжение для описания взаимодействия такого рода. Через два года Малликен, Рике и Браун [76] в классической работе обсудили применение этих представлений к разнообразным вопросам химии и показали, как можно использовать метод МО для оценки соответствующих изменений в длинах связей и энергиях резонанса (энергиях сверхсопряжения). Они пришли к выводу, что между сопряжением и сверхсопряжением качественного отличия нет, хотя эффект сопряжения должен быть более отчетливым. Работа была продолжена рядом авторов, внесших различные улучшения в исходный вариант. Основное изложение этого материала дано в гл. 2. [c.12]

Касаясь теории резонанса, автор правильно пишет, что квантовомеханический резонанс, в отличие от механического резонанса, вовсе не представляет собой реального явления стр. 93), что энергия резонанса не имеет абсолютного смысла и относится только к выбранным структурам и что сами эти структуры, как и их энергии, фиктивны (стр. 146). Из этих утверждений логически следует, что наблюдаемые экспериментально тепловые эффекты (например, отступления от аддитивной схемы органической химии) нельзя объяснять энергией резонанса, которая, по определению, есть разность между энергией наиболее устойчивой исходной структуры (а не какой-либо реальной молекулы) и энергией системы, вычисленной в более высоком приближении. Однако автор проявляет непоследовательность, характерную для раннего этапа развития квантовой химии, и на стр. 259, 268 и др. фактически отождествляет энергию резонанса (энергию делокализации) с величиной отступления от аддитивности в энергии, называемой экспериментальной энергией резонанса. [c.7]

Другие сложные органические радикалы так же, как и многие энзимы, могут быть стабилизованы в результате реакций с сульфитами, цианидами и т. д. Эти вещества соединяются с органическими радикалами с образованием более сложных продуктов, стабилизованных резонансом, энергия которых слишком мала для продолжения цепной реакции. Точно так же координация металлических атомов с такими радикалами, как СО, N02, N, препятствует их легкому окислению и восстановлению путем передачи электрона. [c.309]

Проводились также измерения энергетического спектра ионов при настройке на резонансные значения магнитного поля и Оказалось, что при токе антенны 130 А (/ = 480 кГц) ионы приобретают при соответствующем резонансе энергию 50 -ь 60 эВ, несмотря на различие концентраций в исходной смеси. Это указывает, по-видимому, на возможность дополнительного увеличения плотности плазмы. В поле В = 0,25 Тл на частоте / = = 640 кГц зарегистрирован нагрев ионов до 80 ч- 90 эВ. [c.323]

Снижение реакционной способности. Системы, способные к резонансу, обладают более низкими энергиями. Такие системы трудно превра тить в структуры, менее способные к резонансу, энергия которых выше. [c.53]

Амплитуда скорости [см. уравнение (6) ] в зависимости от коэффициента затухания б может быть очень большой. Следовательно, в процессе перехода к резонансу система может поглощать от источника вынуждающей силы большую энергию. При установившихся колебаниях во время резонанса энергия вынуждающей силы расходуется на компенсацию потерь в системе, т. е. на работу по преодолению диссипативных сил. [c.15]

Можно говорить об энергии резонанса, энергии стабилизации или, в более общем случае, энергии взаимодействия, определяемой как отклонение наблюдаемой величины ЛЯ от значения, вычисляемого на основе аддитивности свойств групп, энергия собственного взаимодействия которых произвольно принята равной нулю. Поскольку речь идет о потенциальной энергии, все упомянутые величины имеют смысл только при сравнении с некоторым произвольным нулевым уровнем. [c.74]

Определите следующие основные понятия атомная орбита, молекулярная орбита, правило октета, ненасыщенный, метод резонанса, энергия резонанса, лр -орбита, 4р -орбита, хр-орбита, О-связь, я-связь, -орбита, р-орбита. [c.117]

В ряде глав книги использована терминология концепции резонанса. Эта концепция, как известно, подверглась за последние годы дискуссии и критике со стороны ряда советских и зарубежных химиков, из которых можно назвать В. Хюккеля. По существу, содержание книги не связано с этой концепцией. Там, где авторы говорят о резонансе, энергии резонанса, выключении резонанса, можно было бы с большим правом говорить о я-сопряжении, энергии сопряжения, выключении сопряжения. В переводе, однако, оставлена терминология подлинника. [c.6]

В табл. 3 приведены расчетные величины энергий делокализации некоторых ароматических углеводородов и соответствующие эмпирические значения энергий резонанса, а также отношение (энергия резонанса) (энергия делокализации). Легко видеть, что значения р для приведенных четырех случаев, представляющих первые четыре члена ряда родственных молекул, ке дают постоянного значения р, хотя порядок величины во все.х случаях одинаков. Значение —16 ккал]моль меньше полученного из других данных. Позднее мы подробнее обсудим этот вопрос. Кроме того, следует отметить, что эмпирически найденные значения энергии резонанса очень чувствительны к способу их определения. Рассматривая олефины и полнены, мы получаем [c.38]

Такое состояние имеет более низкую энергию, чем каждая из составляющих структур. Этот выигрыш в энергии известен как энергия резонанса. Энергия резонанса — понятие, аналогичное энергии делокализации, рассматриваемой в рамках молекулярно-орбитальной теории сопряженных и ароматических углеводородов. [c.70]

Эта формула будет удовлетворяться лишь в простейших случаях. Однако она позволяет утверждать, что в результате резонанса энергий между носителями тока твердого тела и одним из молекулярных энергетических уровней активируемых газовых молекул происходит значительный обмен энергией и активация молекулы. Поэтому хороший катализатор должен обладать энергетически благоприятными носителями заряда. [c.418]

Для нас представляют интерес лишь процессы низких энергий, поскольку энергия электронов твердого тела, участвующих в рассматриваемых явлениях, не превышает —3 эв. Энергия подводится путем нагрева, и электроны покидают свои места, двигаясь по решетке. Отдавая свою энергию электронным ловушкам, они вновь захватываются. Этот процесс при нестехиометрии решетки, т. е. при наличии дефектов типа Шоттки или Френкеля, характеризуется особенно большим сечением захвата. Роль таких дефектов могут играть также молекулы кислорода, адсорбированные на поверхности, которые вступают в сильное взаимодействие со свободными электронами. При этом, по аналогии со сходными процессами в газовой фазе, наиболее сильного взаимодействия можно ожидать при энергиях 0,2 1,0 и 1,5—1,6 эв. При этих так называемых точках резонанса энергий могут возникать как нейтральные возбужденные частицы, так и отрицательные ионы. [c.69]

Резонанс структур ведет к стабилизации оси. состояния молекулы или иопа. Мерой этой стабилизации служит энергия резонанса, к-рая тем больше, чем больше число резонансных структур и чем больше члело низкоэнергетич. эквивалентных структур участвует в резонансе. Энергию резонанса можно рассчитать как разность энергий осн. состоя- [c.503]

С темой пионоподобных ядерных состояний тесно связан вопрос о ядерных спин-изоспиновых корреляциях, вызванных механизмами, отличными от однопионного обмена. В гл. 5 мы обнаружили, что такие механизмы приводят к экранированию ядерного пионного поля и препятствуют возникновению пионного конденсата в нормальной ядерной материи. Ключевой величиной в этом явлении оказался параметр взаимодействия в ферми-жидкости g П1 02 Т1 Т2, зависящего от спина и изоспина. От него зависит одно из наиболее интересных коллективных возбуждений в ядерных системах, "гигантский" гамов-теллеровский резонанс. Энергия такого состояния накладывает количественные ограничения на этот важный параметр g. [c.397]

Определите следующие основные понятия атомпая орбита, молекулярная орбита, праиило октета, иепасыщепный, метод резонанса, энергия резонанса, 4 р -0 )бнта, sp -орбита, ip-орбита, а-связь, я-связь, i-орбита, р-орбита. [c.117]

Для расчета энергии резонанса каждый я-электрон вначале рассматривается как делокализованный, т. е. принадлежащий всей молекуле в целом, и рассчитывается суммарная энергия таких делокализованных электронов. Если, с другой стороны, рассматривать молекулу как соединение, состоящее из ординарных и локализованных, не взаимодействующих друг с другом двойных связей, как это условно изображается при классическом написании ее формулы, и рассчитать сумму энергий я-электронов ее отдельных двойных связей, то эта энергия оказывается заметно выше, чем у соответствующей молекулы с делокализованньтми электронами. Разность между этими, рассчитанными для данной молекулы, энергиями носит название энергии резонанса (энергии делокализации), и ее величина может характеризовать стабильность молекулы в целом. Поскольку энергия резонанса зависит от числа электронов, участвующих в сопряжении, более подходящей характеристикой увеличения стабильности за счет сопряжения является приведенная энергия резонанса — энергия резонанса в расчете на один делокализованный электрон Молекула, для которой величина приведенной энергии резонанса более высока, при прочих равных условиях более стабильна, чем молекула с более низкой приведенной энергией резонанса. Ниже приводятся вычисленные двумя методами величины энергии резонанса некоторых оснований нуклеиновых кислот в расчете на один я-электрон [c.159]

До сих пор мы не учгпывалн резонанса. В начале и в конце реакции пм можно пренебречь, так как две структуры сильно различаются по распределению электрического заряда (условие 2 1.4 а также по стабильности (условие 4). Поэтому в предельных ио. южениях реальную структуру системы можно изобразить просто формулами I и 11, но при промежуточных значениях г положение будет иным, так как при этом уменьшается различие в распределении заряда. Стабильности структур также различаются меньше и становятся одинаковыми при г = 0. Вследствие этого резонанс играет существенную роль при небольших абсолютных значениях г. Это значит, что истинной структурой системы не будет ни I, нп II, а некоторая промежуточная. Действительно, в ходе реакции структура системы меняется непрерывно от I до II, а при г она будет в точности средней между I и И. Кроме того, благодаря резонансу энергия системы будет ниже, чем энергия, соответствующая одной из этих двух структур. Энергия системы изображается кривой К 0Р2, которая лежит ниже ломаной кривой lQP2 и совпадает с ней в предельных точках. [c.313]

Дьюар и Шмайзинг [12] указали на необходимость учета гибридизации при вычислении энергии резонанса. Энергия связей, образованных атомом углерода с sp -гибридизацией, должна быть больше энергии связей для атома углерода в состоянии sp -гибри-дизации. Ранее при расчетах энергии резонанса это не учитывалось. [c.36]

Почти одновременно (1930—32) Э. Гюккель, используя ипой приближенный квантово-механич. подход — метод молекулярных орбит, успешно разъяснил свойства ароматич. систем и линейных углеродных систем с сопряженными связями, полностью отказавшись нри этом от представления об электронных парах, связывающих но 2 атома, в нрименении к подвижным электронам таких систем. Трактовка Гюккеля дальше отходит от классх1ч. теории строения, чем метод валентных связей. В то же время она, как и метод валентных связей, позволяет предсказать отклонения от термохимич. аддитивности, с к-рыми пепосредствешю связано центральное понятие теорш резонанса — энергия резонанса. [c.307]

Из приведенного выше следует, что в то время как находясь на значительном расстоянии друг от друга, т. е. в невозмущенном состоянии, оба осциллятора обладают одной и той же частотой Уо, при сближении, достаточном для взаимодействия, отг ведут себя [как это явствует из уравнений (66.12) и (66.13 так, как будто они колеблются с различными частотами, — с частотой (у ), меньшей Уо, а другой с частотой (Уг), большей у . Это является иллюстрацией явления резонанса. Энергия систё)йаа в низшем энергетическом состоянии, т. е. так называемая йул0-вая энергия, получается при условии, если т ъ уравйв-нии (66.11) принять равными нулю. Это дает [c.530]

В этих формулах А/ — разность энерги11 резонанса (энергий локализации) углеводорода и комплекса присоединения протона. Величина дает [c.329]

Основы спектроскопического определения наличия быстрого взаимопревращения эквивалентных таутомеров состоят в следующем. В любом спектре (например, инфракрасном), если вследствие принципа неопределенности А -Д< /г время наблюдения становится гораздо более коротким, чем время жизни таутомера, будут наблюдаться спектральные частоты одного таутомера и вид спектра не будет зависеть от температ фы. Однако в случае протонного магнитного резонанса энергии настолько малы, что время наблюдения становится относительно большим — от миллисекунд до секунд. Если при некоторой температуре время жизни таутомера сравнимо со временем наблюдения сигнала, то ниже этой температуры будет наблюдаться дискретный спектр, не меняющийся при изменении температуры. В спектре будут наблюдаться сигналы протонов, входящих в состав индивидуальных таутомеров. Выше определенной температуры будет наблюдаться другой спектр, также дискретный и не зависящий от температуры, однако сигналы протонов будут такими, которые наблюдались бы, если бы имелась дополнительная симметрия (плоскость симметрии), обусловленная усредненной структурой, т. е. размазыванием подвижных связей. В интервале между этими пороговыми температурами будет наблюдаться диффузный спектр, меняющийся с температурой. В описываемом случае разные дискретные спектры, соответствующие теории, были получены при —50 °С и при 180 °С, а в интервале между этими температурами спектр был диффузным и зависел от температуры. Хотя эти спектры количественно не анализировались, качественно из них следует, что время жизни таутомера при О °С должно быть порядка сантисекунды. [c.728]

На рис. 33.4 показано пространственное распределение плотности энергии Н при трех различных углах падения света и толщине слоя серебра 60 нм. При угле 0(, = 50° система выходит за область резонанса, энергия поля плазмы экспоненциально падает с расстоянием. Угол Од = 45,4 близок к резонансному, и энергия поля сначала падает, а затем возрастает, достигая наибольщего значения на границе. Угол Од = 45,2° является резонансным плотность энергии поля на границе достигает максимального значения, которое примерно в восемь раз выше, чем в отсутствие резонанса. Таким образом, при резонансе поле проникает в металл (из воздуха на рис. 33.4) на ту же глубину, но будучи усилено в восемь раз по сравнению с НПВО без металлической пленки. В этом одна из причин высокой чувствительности метода ППР. Другой причиной является то. что п /ложение угла резонансного минимума очень чувствительно к колебаниям показателя преломления среды вне металлической пленки. Например, при использовании серебряной пленки и гелий-неонового источника света замена воздуха (п = 1,0) водой (и = 1,33) приводит к сдвигу резонансного угла от 43° до 68° [27]. Поскольку электрическое поле зондирует среду только на расстояниях до нескольких сотен нанометров от поверхности металла, резонанс очень чувствителен к наличию тонких пленок на этой поверхности. Этот эффект, очевидно, можно использовать в сенсорах. [c.524]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.49 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.52 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.647 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.0 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.24 , c.87 , c.89 , c.91 , c.94 , c.96 , c.98 , c.101 , c.106 , c.108 , c.110 , c.111 , c.247 , c.250 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология