Резонансные энергия

ДЯ°=— 3 - 28,59 —— 85,77 ккал-моль . Разность (85,77 — 49,80 = 35,97 ккал - моль ) равна резонансной энергии бензола. Расчет ДЯ не учитывает делокализации двойных связей в бензоле-ДЯ = >/2 (- 399,09) + 3/2 - (- 303) + 6 - (- 68,3174) - [c.205]

Оказалось, что основной вклад вносит лишь одна из приведенных структур. Согласно Полингу, энергию связи гипотетического ковалентного соединения А—В можно вычислить из энергий связи в молекуле А— А и В—В. Разность между истинной (экспериментальной) энергией связи и гипотетической (вычисленной) может рассматриваться как мера ионного характера валентной структуры. Одновременно повышается устойчивость системы, так как для ионных валентных структур всегда имеет место понижение энергии. Если энергии связи А—А и В—В мало отличаются, то энергию связи 1 а-в можно найти как среднее арифметическое и И в-в в противном случае WA-в — среднее геометрическое этих величин УВ а-а И в-в- Полинг предложил эмпирическое уравнение, в соответствии с которым уменьшение энергии связи (заметим, что здесь не употребляется термин резонансная энергия ) [c.102]

Различие в энергиях переходов ЭПР для разных молекул определяется изменением величины [-фактора в уравнении (9.2), тогда как в ЯМР принято фиксировать и вводить константу экранирования, чтобы описать различные резонансные энергии, т. е. [c.9]

К этим реакциям, протекающим на твердых веществах, также применимы общие правила химии. Например, ненасыщенные соединения более реакционноспособны, чем насыщенные, ароматические соединения относительно более стабильны, чем другие промежуточные соединения с высокой резонансной энергией, увеличение полярности олефинов подчиняется правилу Марковникова, карбониевые ионы реагируют согласно известным моделям и т. д. Кроме того, современные представления подразумевают гораздо большее подобие между гетерогенным и гомогенным механизмами, чем это предполагалось ранее. [c.19]

Таблица 1.16. Дьюаровские резонансные энергии гетероциклов (кДж/моль)

Так как, согласно теории резонанса, способность молекулы образовывать мезомерные формы связана с уменьшением энергии, то этого следует ожидать и в случае бутадиена. Действительно, из теплот гидрирования бутадиена было вычислено, что его резонансная энергия равна [c.72]

Таким образом, для у-квантов, энергия которых попадает в область резонансных энергий, полное эффективное сечение поглощения равно сумме эффективных сечений перечисленных выше процессов, а именно [c.177]

При исследовании резонансного рассеяния -квантов в кристалле существенным является то, что у-кванты резонансных энергий будут рассеиваться резонансно только в тех узлах решетки, где находятся атомы, содержащие ядра соответствующего изотопа. В то же время все без исключения атомы решетки будут рассеивать падающее излучение на своих электронных оболочках подобно рассеянию обычных рентгеновских лучей. Таким образом, процесс рассеяния мессбауэровских у-квантов пойдет по двум каналам резонансному и релеевскому. Как впервые было показано в работах [1] и [2], оба эти канала рассеяния мессбауэровских 7-квантов когерентны >ежду собой и могут интерферировать друг с другом. [c.226]

В основе, резонансно-структурного подхода (РСП) лежит определение точного числа возможных резонансных структур, причем ие обязательно их все рисовать [59], Здесь мы не описываем подробно этот процесс. По окончании его вычисляется резонансная энергия как сумма четырех, типов резонансных переходов, которые связывают одну резонансную структуру с другой [c.338]

Теоретические расчеты химической связи показывают, что энергия смешанной ионно-ковалентной связи больше, чем энергия чисто ковалентной или чисто ионной связей. Эту дополнительную энергию связи называют ионно-ковалентной резонансной энергией и обозначают Д [см. ур. (4-7)]. Очевидно, если А О, связь в некоторой мере будет ионной. Так как ионный характер связи зависит от различия в электроотрицательности связанных атомов. [c.122]

Резонансная энергия равна къ Т при 300 К и расстоянии между атомами, изменяющемся в зависимости от сорта атомов, от 0,6 до 2 нм [2]. [c.35]

При гидрировании полициклических ароматических соединений с нарушением ароматичности одного из колец потеря энергии сопряжения значительно меньше, чем при частичном восстановлении бензола. Разность резонансных энергий нафталина и [c.50]

Мол. комплексы образуются и при т.наз. резонансном взаимодействии. Оно возникает, как правило, между одинаковыми молекулами, если сначала (при К одна из них находится в возбужденном состоянии, а другая-в основном состоянии. При сближении молекул возникают два возбужденных уровня энергии, смещенных в разные стороны по отношению к энергии исходного возбужденного состояния. Величину этого сдвига называют резонансной энергией. Энергия ниж. уровня часто имеет минимум при нек-ром К, что соответствует образованию квазиравно веского комплекса (димера) в возбужденном состоянии (рис. 3). [c.14]

В молекуле винилхлорида и в других молекулах, где атом хлора присоединен к двоесвязному атому углерода, хлор необычайно устойчив. Эта устойчивость приписывается резонансной энергии подобных систем и объясняет, почему все вещества такого типа обладают неожиданно слабой реакционной способностью. [c.471]

Величины теплот сгорания показывают, что резонансная энергия составляет 84 ккал/моль (351,69-10 Дж/моль) для антрацена и 92 ккал/моль (385,10-10 Дж/моль) для фенантрена. [c.1003]

Бензол и делокализованные орбитали. Резонансные структуры и резонансная энергия стабилизащ1и. [c.551]

Анализ большого числа ЯМР- Н спектров замещенных изоиндолов показывает, что при поглощении резонансной энергии прогонами имеет место следующая последовательность 64(7)—н > 6i(3)—н > [c.47]

Далее в рассуждениях мы будем полагаться на вычисленные Дьюаром резонансные энергии структур (1.173), (1.174) и (1.175), приведенные в табл. 1.16. Согласно М. Дьюару [431, резонансная энергия бутадиена равна нулю. Следовательно, разница между вычисленной ДРЭ изоиндола и пиррола позволяет оценить стабилизацию энергии аннелирования как результат взаимодействия двух систем бутадиена [c.65]

Дьюаровская резонансная энергия [c.65]

Существует ряд способов вычисления коэффициентов и,. ... у, и результаты показывают, что наилучшее приближение к реальной. молекуле бензола достигается, если предположить, что каждая кекулевская структура вносит 39" о-ный вклад в реальную структуру этой молекулы, а каждая дьюаровс-кая структура вносит вклад 7 / . Указанные пять. моделей называют резонансными структурами бензола, а его дополнительная устойчивость в 167 кДж моль называется резонансной энергией стаби.тзачии. Следует внимательно относиться к терминологии и ни в коем случае не считать, что молекула бензола резонирует, т. е. перескакивает нз одной резонансной структуры в другую. [c.578]

Кислородсодержащие основания способны к лактам-лактим-ной таутомерии. В большинстве случаев резонансная энергия амидной группы (или амидных групп) играет более значительную роль, чем резонансная стабилизация ароматического кольца, так что превалирует лактамная форма, например [c.109]

При взаимодействии макроскопических тел в конденсированной среде аддитивное приближение оказывается менее удовлетворительным, чем при взаимодействии в вакууме. Флуктуация заряда в объеме одного из тел индуцирует дипольные моменты не только у молекул другого тела, но и у молекул находящейся в зазоре жидкости. В свою очередь,индуцированные диполи второго тела взаимодействуют не только с первичными диполями первого тела, но и с индуцированными диполями жидкой среды, находящейся между ними [186]. В результате возникает необходимость учета влияния среды на межчастичное взаимодействие в дисперсных системах, в частности, на распространение ловдоновского поля между элементами макроскопических тел и учет конечности величины притяжения частиц средой [187]. Наличие жидкой среды уменьшает силы взаимодействия между частицами, которые в этом случае даже при сравнительно больших R не всегда являются только дисперсионными[188]. Так, резонансная энергия должна вносить существенный вклад в суммарную энергию межчастичного взаимодействия в жидкой среде, особенно если она представлена аромати- [c.99]

При определенных условиях наблюдается испускание и поглощение гамма-квантов атомными ядрами ряда более тяжелых элементов, начиная с железа, без заметного изменения их энергетического состояния за счет энергии отдачи. Последняя распределяется между всеми атомами твердого вещества и, таким образом, снижается до величины, значительно меньшей очень малой естественной ширины возбужденных уровней, составляющей всего 10-10—10- 5 величины энергии возбуждения, и это позволяет наблюдать резонанс излучателя и поглотителя гамма-квантов — эффект Мёссбауэра. Важно то, что резонансная энергия гамма-квантов зависит от состава и электронной конфигурации твердого вещества. Это позволяет более глубоко изучать природу твердого вещества, определять его электронную структуру, валентное состояние элементов, находящихся в составе данного вещества. Излучателем и поглотителем гамма-квантов при излучении мёссбау-эровских спектров служат вещества, содержащие атомные ядра одного и того же элемента (например, атомы в возбужден- [c.133]

Спектр ЭПР получают, варьируя напряженность постоянного магнитного поля Я и не изменяя частоту переменного поля V, т. е. энергию Ну. Если построить график зависимости энергии резонансного поглощения от напряженности постоянного магнитного поля д 1вН (рис. 8.10, а), то получится кривая с максимумом, проекция которого на ось абсцисс дает величину резонансной энергии постоянного поля д 1вНг, а высота — величину резонансной [c.204]

При больших расстояниях между атомами или молекулами сумма резонансных энергий, умноженная на априорные вероятности резонансного взаимодействия, как и в случае с двумя атомами водорода, равна нулю. По этой причине, а также потому, что возбужденные электронные состояния молекул обычно маловероятны, энергия резонансного взаимодействия не вносит существенного вклада в энергию вандерваальсова взаимодействия. Но учет резонансного взаимодействия между молекулами важен при рассмотрении процессов переноса энергии. [c.35]

Все этн. методы находятся в соответствии с тем, что бензол н многочисленные структуры, которые можно построить путеи простого сочленения бензольных колец, существенно стабилизованы ло сравнению с локализованными структурами. Системы с большим числом колец имеют более низкую резонансную энергию на один я-электрон, чем бензол. Этот результат соответствует хорошо известному химическому факту П0ЛПН.ИКЛЫ, такие как нафтацен, очень легко вступают в реакции ирисоединения но центральным цнклам. Причина состоит в том, что разделенные ароматические циклы могут иметь примерно такую же или даже большую ароматическую стабилизацию, как и исходные конденсированные [c.336]

Общая резонансная энергия вычисляется с использованием формулы Резопанскзя энергий = [c.338]

Используя эмпирически найденные энергии для разных типов связей, приведенные На с. 338, п стандартный набор простых расчетов со методу МОХ, рассчитайте по видоизмененному методу Гесса и Шаада резонансные энергии следующих молекул. Находите лн вы весоотнетстние между предсказываемой н наблюдаемой стабильностью [c.377]

Входящие в него интегралы вида < РдоЧ в Г [ РддЧ во > получили название резонансных, а связанный с ними вклад в электростатическую энергию - резонансной энергии взаимодействия. [c.478]

Прлициклические ароматические соединения являются реакционно-способными диеновыми компонентами в реакции Дильса — Альдера. Антрацен образует аддукты с рядом нуклеофилов, причем присоединение происходит по центральному кольцу- При этом возникает небольшой выигрыш в резонансной ста били, ) а ции, так как антрацен (резонансная энергия 1,60 эВ) заменяется двумя бензольными кольцами (общая энергия делокзлизации составляет 2 X 0,67 == 1,74 эВ) [11]. [c.189]

Изображение валентных связей обоих пиридонов согласуется с изображением связей циклического амида, у которого поляризованные канонические формы соответствуют каноническим формам ароматического пиридиний-катиона. Следовательно, ароматический характер пиридонов проще всего можно объяснить вкладом канонических форм (69), (70), (71) и т. д. в гибридную структуру. Это полностью относится и к каноническим формам 4-пиридона. До последнего времени не удавалось определить резонансную энергию стабилизации пиридонов из-за того, что обычно применяемый термохимический метод встречал большие трудности при оценке энергии неароматических систем. В настоящее время такая оценка осуществлена с помощью совершенно иного метода, основанного на количественном изучении таутомерного равновесия. Она показала неожиданно высокую резонансную стабилизацию, например энер гия резонанса а-пиридона оказалась приблизительно равной 4 энергии резонанса самого пиридина. [c.25]

В качестве лигандов успешно использовали ароматические соединения с конденсированными ядрами и полициклические соединения. Как и следовало ожидать, термическая устойчивость нафталинтрикарбонилхрома [61 ] оказалась меньше устойчивости бензолтрикарбонилхрома. При образовании связи одного кольца с группировкой — М(СО)з резонансная энергия второго кольца значительно изменяется, что приводит к уменьшению общей энергии образующегося комплекса. [c.260]

Свободная электронная пара, обусловливающая возможность захвата протона и образования аммониевой соли (в чем и состоят основные свойства аммиака и его органических производных), в амиде полузанята образованием второй связи внутри молекулы. Поэтому азот мало способен присоединять посторонний протон, и основные свойства амида подавлены. Можно выразить ту же мысль иначе присоединение протона к азоту нарушит мезомерию, и значит оно должно быть связано не с выигрышем, а с потерей резонансной энергии . [c.188]

Для 4,5,6,7-тетрафторизоиндола зарегистрирован спектр ЯМР- F [98]. Имеются данные о ЯМР- С для 2-метилизоиндола [120, 524]. Обращает на себя внимание близость поглощения резонансной энергии атомами углерода. Наиболее характерной чертой спектра ЯМР- С 2-метилизоиндола является общий высокопольный сдвиг поглощения углеродными атомами карбоциклического кольца ( 6 м. д.), больший у атомов С—1(3) изоиндола, чем, например, у соответствующих атомов углерода пиррола С—2 или индола С—2. [c.48]

Производные изоиндола по сравнению с соответствующими соединениями ряда индола обладают более высокой реакционной способностью. Изоиндол — крайне неустойчивое, легко полимеризующееся соединение, т. е. его химическое поведение не свидетельствует о его ароматичности. Тем не менее, по данным квантово-химических расчетов [205, 299, 320, 449, 588, 6021, изоиндол обладает существенной резонансной энергией, хотя и меньшей, чем индол (табл. 1.14). Наличие [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология