Уширение спектральных полос в жидкой фазе

Вопрос о природе факторов, обусловливающих уширение спектральных полос в конденсированной фазе вещества, является одним из наиболее сложных и наименее изученных в спектроскопии межмолекулярных взаимодействий. Тем не менее можно утверждать, что эти факторы в общем случае принципиально отличаются от тех, с которыми приходится иметь дело в газовой фазе (см. 4.2). В связи с этим ниже мы ограничимся для простоты рассмотрением только колебательных спектров неассоциированных жидких молекулярных систем, на примере которых можно проиллюстрировать некоторые основные закономерности формирования контура индивидуальной спектральной полосы при учете особенностей фазового состояния системы. Необходимо при этом особо отметить, что речь пойдет о факторах, вызывающих уширение полос в спектрах коэффициента Эйнштейна S(v), т. е., иными словами, в анализе причин, обусловленных собственно влиянием межмолекулярных взаимодействий на спектроскопические свойства молекул. Напомним, что согласно вышеизложенному (см. гл. 12) интенсивные полосы поглощения в наблюдаемых спектрах / (v) могут быть дополнительно уширены по сравнению со спектрами В ) за счет эффектов светового поля в конденсированной среде. [c.108]

В настоящее время рассматривают два основных механизма уширения индивидуальных спектральных полос молекул в жидкой фазе — поворотно-релаксационный и флуктуационный. Первый из них базируется на современных представлениях об особенностях поворотного движения молекул в жидкости (периодические перескоки из одной потенциальной ямы в другую, характеризуемые средним временем переориентации Тд). Теория приводит к следующему выражению, связывающему полуширину спектральной полосы с параметрами системы [c.108]

В твердой, жидкой, газообразной фазах, а также в плазме можно наблюдать спектры поглощения, принадлежащие атомам и ионам. В газах и плазме это линейчатые спектры, хотя в ряде случаев имеет место поглощение в широкой спектральной области (за границами серий, в плотной плазме, а также как следствие сильного уширения спектральных линий). В твердом теле и жидкостях спектры поглощения обычно состоят из достаточно широких полос. В этом разделе будут в основном изложены методы исследования линейчатых спектров поглощения. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология