ное уширение спектральных линий

Таблица 2ПП Параметры ударного уширения спектральных линий

Известно, что метод ЯМР Н находит широкое применение б исследовании компонентного состава нефтей. Одной из известных особенностей метода ЯМР Н является значительное влияние парамагнетизма на спектры ЯМР, а именно уширение спектральных линий. Установлено [102], что спектральные параметры нефтей и асфальтенов после их обработки водными растворами ПФР претерпевают существенные изменения. Увеличивается содержание парафинов, изменяется компонентный состав. Из этого следует наличие химического и физического взаимодействия ПФР с нефтями [98]. [c.137]

Допплеровское уширение. Существенно большее влияние на уширение спектральных линий оказывает эффект Допплера, т. е. уширение линий вследствие хаотического теплового движения атомов. Допплеровское распределение интенсивности (коэффициента поглощения) по контуру линии подчиняется экспоненциальному закону [c.140]

В твердых телах существует много дополнительных эффектов взаимодействия, следствием которых является уширение спектральных линий и их перекрытие, что дает в результате более или менее непрерывный спектр частот излучения. Идеальный источник теплового излучения — абсолютно черное тело — имеет полностью непрерывный спектр. Такой источник является идеальным в том смысле, что при данной температуре любое другое тело или поверхность излучает в любом частотном диапазоне меньше энер- [c.192]

Ширина линии АЯ. зависит от физической природы излучающего газа и увеличивается с увеличением давления и температуры. Длина когерентности соответственно уменьшается (уширение спектральных линий с увеличением давления). Волновые пакеты конечной длины не могут быть монохроматическими их полоса частот всегда конечна, поскольку волновой пакет конечной длины можно описать суммой членов разложения Фурье относительно основной частоты Vm- Даже воображаемый монохроматический и непрерывный волновой пакет имеет определенную полосу частот, поскольку он не бесконечный, а начинается в определенный момент времени. [c.100]

Как можно отличить уширение спектральных линий, обусловленное релаксационными процессами, с одной стороны, и химическим обменом с другой. [c.126]

При одной и той же силе осциллятора тах может быть различным при разной ширине полосы 6, которая определяется, во-пер-вых, естественной шириной (Дv 10- v) во-вторых, уширением спектральных линий, обусловленным тепловым движением и взаимодействием частиц в-третьих, наложением близко расположенных спектральных линий, если расстояние между ними меньше полуширины линии. [c.239]

При обычных условиях ядра участвуют в тепловом движении. Оно приводит вследствие эффекта Допплера к уширению спектральных линий (рис. 166, а, кривая 2) до величины [c.393]

Существуют различные механизмы уширения спектральных линий. Их можно разделить на однородный и неоднородный. При однородном уширении все частицы, участвующие в поглощении или излучении, вносят одинаковый вклад в профиль спектральной линии. К такому уширению относятся уширения, связанные с конечным временем жизни молекулярных [c.115]

Для оценки оптимальной величины отношения сигнал/шум мы должны еще учесть явление насыщения. Как уже отмечалось, в w-эксперименте амплитуда сигнала при низком уровне РЧ излучения пропорциональна величине поля Bi (т.е. корню квадратному из РЧ энергии). Однако с ростом поля 5i вследствие уменьшения разности населенностей зеемановских уровней наблюдается все большее отклонение от линейного роста, причем это сопровождается дополнительным уширением спектральных линий, и в предельном случае, когда мощность РЧ излучения максимальна, сигнал вообще не наблюдается. [c.45]

МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ — взаимодействие двух элек-тронейтральных молекул, вызываемое силами притяжения или отталкивания. Межмолекулярные силы притяжения, называемые иногда силами Ван дер Ваальса, много слабее валентных сил, но именно М. в. обусловливает откло нения от законов идеальных газов, переходы от газообразного состояния к жидкому, существование молекулярных кристаллов, явления переноса (диффузия, вязкость, теплопроводность), тушение люминесценции, уширение спектральных линий, адсорбции и др. М. в. всегда представляет собой первую стадию элементарного акта химической бимолекулярной реакции. При больших расстояниях между молекулами, когда их электронные оболочки не перекрываются, преобладают силы притяжения при малых расстояниях преобладают силы отталкивания. Короткодействующие силы имеют ту же природу, что и силы химической (валентной) связи и возникают при условии, когда электронные оболочки молекул сильно перекрываются. Частным случаем М. в. является водородная связь. М. в. определяет агрегатное состояние вещества и некоторые физические свойства соединений. [c.157]

Уширение спектральных линий обусловлено совместным действием ряда факторов квантово-механи-ческой неопределенностью энергетических состояний атома, тепловым движением атомов относительно оси наблюдения (эффект Допплера), столкновениями атомов с посторонними частицами (эффект Лорентца) и между собой (резонансное уширение) и рядом др>тих эффектов. [c.824]

Одним из наиболее удобных методов измерения концентрации заряженных частиц является метод, использующий зависимость уширения спектральных линий от концентрации заряженных частиц в плазме. [c.209]

Лоренцевское (столкновительное или ударное) уширение. Столкновение возбужденных атомов или молекул с такими же или другими частицами, находящимися в основном состоянии, приводит к небольшим энергетическим возмущениям и уширению спектральных линий. В конденсированных средах оно составляет порядка -10" нм. [c.205]

На рис.3.1, приведена типичная картина изменения интенсивности и формы линий спектра ЯМР Н для систем с различным парамагнетизмом. Видно, что происходит уширение спектральных линий и сжатие по направлению к линии фона с ростом парамагнетизма системы. [c.15]

Каждый из узлов спектрометра вносит искажения в истинное распределение амплитуд импульсов. Основными видами искажения спектров являются уширение спектральных линий, искажение формы линий, просчеты в числе зарегистрированных событий. [c.96]

Уширение спектральных линий ухудшает точность определения положения максимума пика на энергетической шкале, затрудняет, а в некоторых случаях и исключает разделение близко лежащих пиков. Для оценки уширения спектральных линий, вызываемого отдельными узлами спектрометра, вводится понятие относи- [c.96]

Увеличение поглощения света, обусловленное уширением спектральных линий, имеет важное значение для количественного определения эффективности фотохимического действия света, выражаемого так называемым квантовым выходом (см. 29), в различных условиях давления и температуры. [c.304]

Увеличение поглощения света, обусловленное уширением спектральных линий, имеет важное значение для количественного определения эффективности фотохимического действия света, выражаемого так называемым [c.346]

Известно, что строго монохроматическое излучение неосуществимо. В разряде всегда имеются причины, ведущие к уширению спектральной линии. Этих причин несколько. [c.168]

Гетеродинирование применяется в основном для анализа монодисперсных систем [53]. Измерение уширения спектральной линии рассеянного излучения, причиной которого является броуновское движение частиц, позволяет определять коэффициент диффузии частиц, и, следовательно, их размер. Эта задача значительно усложняется при исследовании полидисперсных систем. [c.18]

Уширение спектральных линий прибором [c.14]

Перенос электрона между радикалом и диамагнитной частицей также может происходить с такой скоростью, которая вызывает уширение спектральных линий. Одной из первых была исследована система, в которой происходил обмен электроном между нафталином и его анион-радикалом. Если растворителем служил ТГФ, константа скорости второго порядка переноса электрона составляет 610 л/мольс [25а]. Эта величина в сто раз меньше, чем для процесса, контролируемого диффузией. Полагают, что снижение скорости обусловлено тем, что наряду с переносом электрона происходит перенос положительного нротивоио-на ионной пары анион-радикала. [c.49]

Броуновское движение приводит к тому, что частицы дисперсной фазы в любой. момент времени обладают скоростями, лежащими в некотором интервале. Вследствие этого частота рассеянного излучения уже не будет совпадать с частотой падающего. Это явление известно как эффект Доплера. Согласно эффекту Доплера частота излучения зависит от скорости источника. Возникает так называемое доплеровское уширение спектров. Уширение спектральной линии может быть измерено с помощью спектрометров с высокой разрешающей способностью т иа ДФС-12. Анализ доилеровского уширения дает возможность определения <оэффициента диффузии частиц, а по нему и их размеров. Этот метод обладает достаточно хорошей точностью. [c.95]

В противоположность представлению энергетических уровней в виде тонких линий (см. рис. 11.3) наблюдаемые экспериментально спектральные линии имеют конечную ширину. Очевидная причина — ограниченная разрешаюшая способность прибора (см. разд. 11.4), в силу чего на фотоприемник попадают фотоны не одной энергии, а фотоны, энергия которых изменяется в некотором диапазоне, Эти причины приводят к наблюдаемому уширению спектральных линий, величина которого зависит от аппаратной функции спектрального прибора. Однако существуют и фундаментальные причины уширения спекгральных линий. [c.204]

Уширение спектральных линий не всегда является недостатком реагентов в ЯМР-спектроскопии. Свойство некоторых парамагнитных ионов уширять пики в спектрах ЯМР нашло практическое применение. Существует целая группа так называемых лантаноидных уширяющих реагентов (ЛУР). Среди них лучшими считаются хелаты гадолиния 0(1 (ДПМ)з и 0(1 (ФОД)з. Применение их основано на том, что уширению подвергаются прежде всего пики тех ядер, которые ближе всего располагаются в аддукте к парамагнитному центру. Уширение определяется только расстоянием г, оно обратно пропорционально г . Например, если добавлять ЛУР к пиридину в СС14 и измерять спектр ПМР, то можно заметить, что вначале происходит уширение сигналов протонов 2- и 6-Н (сдвиг сигналов почти не происходит). При некоторой концентрации ЛУР сигнал становится настолько широким, что теряется в шумах. Затем начинает уширяться сигнал протонов 3- и 5-Н и уже при большем содержании реагента — сигнал наиболее удаленного от азота протона 4-Н, Хорошие результаты дает совместное применение ЛСР и ЛУР сначала спектр растягивают с помощью ЛСР, затем поочередно удаляют из него те или иные сигналы (обычно наиболее сдвинутые) добавками ЛУР, убеждаясь в правильности отнесений пиков. [c.112]

Наряду с температурой важным параметром плазменных источников является концентрация электронов Пс. Наиболее достоверные результаты по определению Пе были получены путем измерения штарковского уширения спектральных линий, которое, во-обн1е говоря, не зависит от предположений о существовании локального термодинамического равновесия в плазме. При мощности генератора 1 —1,5 кВт и частоте 27 МГц на высоте 10— 20 мм над индукционной катушкой были получены значения п,. порядка 10 5 см" . [c.71]

Лорентцевское уширение. При атмосферном давлении и температуре 2500-3000 К (типичные условия для ААС) атом в течение испытывает порядка десяти столкновений с другими частицами, которые изменяют скорость движения атома и, следовательно, вызывают дополнительное уширение спектральных линий. Длительность столкновений составляет несколько пикосекунд. [c.825]

Проба должна провести в магнитном поле определенное время, при этом ядра поляризуются перед попаданием в проточную ячейку. Как результат ограниченного времени пребывания ядра в проточной ячейке по сравнению со статическими измерениями сокращаются времена спин-спиновой и спин-решеточной релаксации. Это приводит к возрастанию сигнала при увеличнии скорости потока. Этот эффект, однако, противоположен уширению спектральных линий при возрастании скорости потока, что требует нахождения компромиссных условий. [c.634]

При определении времени корреляции вращательного движения меток в растворах спин-меченых полимеров часто пренебрегают анизотропным характером движения метки и используют соотношения, справедливые для изотропного вращения, например, соотношение (XI. 7), которое обычно применяют для определения скорости вращения малых молекул спиновых зондов. Коэффициент поступательной диффузии определяют по обменному уширению спектральных линий при известной Слок меток, используя соотношение [c.292]

Ширина линии наблюдаемого сигнала ЯМ.Р зависит не только от времени спин-спиновой релаксации данного ядра, но и от неоднородности внешнего магнитного поля Яо. В самом деле, если магнитное поле в разных участках образца разлйчается на величину АЯ, то это вызовет уширение спектральной линии на величину Av=. [ АЯ, таким образом АУ1/2(набл) = 1/ЛГ2 + AVнeoдн. [c.28]

Допплеровское уширение. Существенно большее влияние на уширение спектральных линий оказывает эффект Допплера, т. е. утиирение линий вследствие хаотического теплового движения атомов. Как уже отмечалось ранее, это движение описывается распределением Максвелла. Соответственно распределение коэффициента поглощения (интенсивности) по контуру линии подчиняется экспоненциальному закону [c.825]

Одним из существенных недостатков, присуш,их ИС.Л, является неучет искажающего влияния парамагнетизма на спек тры ЯМР нс фтяных фракций. Так, в ряде работ отмечается уширение спектральных линий в тяжелых остатках, что совершенно справедливо связывается с парамагнетизмом нефтяных остатков [28,29]. Предлагаются следующие меры борьбы с этим явлением запись спектров ЯМР в бо- [c.5]

Существует еще один аспект взаимодействия соседних магнитных диполей, тесно связанный с только что рассмотренным, который также следует учитывать при изучении причин уширения линий. Напомним, что ядерные спины — это не просто маленькие статичные диполи, но что даже в твердых телах они прецессируют вокруг направления магнитного поля. Мы можем разложить прецессирующий ядерный момент (рис. 1.8) на статическую компоненту (направленную вдоль поля Яо), которую мы рассматривали до сих пор, и враи ающуюся компоненту, роль которой мы должны теперь рассмотреть. Такая компонента создает магнитное поле, которое, как мы уже видели в разд. 1.4, может индуцировать переходы соседнего ядра, если это ядро прецессирует с той же частотой. Если осуществляется такой взаимный парный переход, то суммарная энергия системы двух спинов не меняется, но время жизни каждого из них на данном энергетическом уровне уменьшается. Величину вариации локального поля можно оценить как ц/гз [см. уравнение (1,20)], и, следо1вательно, изменение относительных фаз ядер происходит за время порядка — время фазовой памяти . Согласно уравнению (1.15) можно ожидать, что уширение линии за счет неопределенности будет около ц /kr , т. е. определяется таким же соотношением и имеет тот же порядок величины, что и уширение за счет взаимодействия статических компонент ядерных моментов. Обычно оба этих эффекта учитываются в величине Гг, которая выше была определена как время жизни спинов в определенном состоянии. Таким образом, Т2 представляет собой величину, обратную уширению спектральных линий [c.28]

Отклонения от закона Ламберта — Беера особенно велики в области индуцированной предиссоциации (см. ниже), где увеличение концентрации или простое повыгнение давления посредством добавки любого постороннего газа при неизменной концентрации поглощающего газа приводит к аномально большому расширению линий поглощения. Причина аномального уширения спектральных линий в данном случае состоит в том, что здесь, в отличие от обычного — ударного или допплеровского уширения, [c.347]

Выражение для ку является сложным и определяется влиянием различных факторов уширения спектральной линии, Прн больших значениях наиболее существенно лорентцево ударное уширение, которое, как показали Джеймс и Сагден [39], при- [c.225]

Было найдено, что в дуговом разряде постоянного тока существует высокий температурный градиент, поэтому резонно ожидать, что должно происходить большое самопо-глощение. Атомы в центре разряда, находящиеся при более высокой температуре, испускают излучение, которое поглощается атомами, находящимися в периферийной области разряда. Кроме того, может наблюдаться уширение спектральной линии под действием высоких температур и электрических полей в центральной части дуги постоянного тока, в результате чего излучению, испускаемому атомами [c.711]

На рис. 9 представлено изменение коэффициента усиления АС для перехода Р (20) молекулы СО2 в сечении сопла при возникновении в нем косого скачка уплотнения (е — угол наклона скачка к потоку). Наличие скачка приводит к уменьшению коэффициента усиления. Это связано с тем, что при тех параметрах потока, которые достигаются в рабочей части данного сопла, основным механизмом уширения спектральной линии является столкнови-тельное уширение, вклад которого, в уменьшение коэффщиента усиления с ростом температуры за скачком уплотнения гораздо больше, чем вклад, даваемый увеличением заселенности вращательного уровня с квантовым числом / = 19. [c.133]

Особого внимания для оценки чистоты нефтепродуктов заслуживают методы дисперсионного анализа, основанные на их оптических свойствах поглощение, отражение и рассеяние света. Эти методы являются универсальными, бесконтактными, быстрыми, позволяющими исследовать труднодоступные объекты, не нарушая их исходного состояния [2, 3, 9, 39—50]. Оптические методы сводятся в основном к измерению следующих величин пропускания излучения в функции длины волны (спектральная прозрачность или мутнометрия) окраски рассеянного излучения (тиндалеметрия) отдельных отблесков рассеянного излучения (ультрамикроскопия или темнопольная микроскопия) поляризационных характеристик рассеянного излучения углового распределения рассеянного излучения (нефелометрия) уширения спектральной линии рассеянного излучения (гетеродинирование). [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология