Полуширина спектральной полосы

Поскольку все слабые возмущения малы настолько, что вызываемые ими смещения соответствующих полос поглощения меньше полуширин этих полос, то подразделять по величине эти взаимодействия при спектральных исследованиях не имеет смысла. Поэтому молекулу растворителя целесообразно представить в виде молекулы Н—В, у которой В—атом, обладающий сильным протоно- [c.26]

Некоторые источники излучения имеют линейчатый спектр (например, ртутная лампа —254 303 313 365 464 436 546 нм и т. д.), другие — непрерывный спектр (например, дейтериевая лампа — 190—600 нм). Интенсивность их излучения в пределах рабочего диапазона приблизительно одинакова. Необходимую спектральную полосу выделяют двумя различными способами с помощью дифракционных решеток, имеющих 1000—3000 штрихов на 1 мм, и применением интерференционных фильтров с заданной шириной спектральной полосы. В обоих случаях может быть получена спектральная полуширина от 1—2 нм до 10—20 нм. [c.268]

В настоящее время рассматривают два основных механизма уширения индивидуальных спектральных полос молекул в жидкой фазе — поворотно-релаксационный и флуктуационный. Первый из них базируется на современных представлениях об особенностях поворотного движения молекул в жидкости (периодические перескоки из одной потенциальной ямы в другую, характеризуемые средним временем переориентации Тд). Теория приводит к следующему выражению, связывающему полуширину спектральной полосы с параметрами системы [c.108]

Дисперсионные и интерференционные светофильтры служат для выделения узких спектральных полос с полушириной до 10 нм. Однако они используются в практике фотохимических исследований значительно реже, чем абсорбционные светофильтры. [c.143]

Проблема отклонения от закона Бера особенно важна, если для количественных измерений используют спектрометры с низким разрешением и малой шириной спектральной полосы. В случаях, когда величина спектрального разрешения ДА сравнима с полушириной полосы поглощения на половине высоты 1/2 (рис. 9.1-3,а), измеренная интенсивность гораздо меньше истинного значения /х, полученного при измерениях с высоким разрешением ДА. Эта проблема становится менее значимой, если 61 2 > (рис.9.1-3,б). Эмпирически установлено, что для получения правильных результатов следует соблюдать соотношение Ьх/г/ДА > 9. [c.150]

Из этого же рисунка видно, что полуширины voh-полос разных соединений различаются не только по абсолютной величине, но и по их поведению при изменении температуры (пунктир). Всесторонний анализ температурных изменений спектра показывает, что последние затрагивают не только полуширину voh-полос, но и их положение и интегральную интенсивность. При этом характер поведения всех спектральных параметров voh-полос (положение полосы, полуширина и интенсивность) оказывается взаимосвязан. [c.108]

В общем случае увеличение ширины щели приводит к падению измеряемого поглощения н кажущейся величины е в области максимумов и одновременно к увеличению Д и е в области минимумов спектральных кривых. Эти изменения мало заметны для веществ с широкими спектральными полосами (в этих случаях закон Бугера выполняется и при больших щелях) и могут быть очень резкими при полосах малой ширины. Для того, чтобы на практике избежать существенного искажения формы спектральной полосы и величины е, необходимо, чтобы спектральная ширина щели была значительно меньше полуширины исследуемой полосы [5, с. 70] [c.8]

Допустим, что спектральная полуширина ДА светового потока, пропускаемого щелью монохроматора [см. формулы (27.22) и (27.23)1, равна полуширине ДАд аппаратной функции монохроматора. Это означает, что искажения контура спектральной полосы, вносимые аппаратной функцией диспергирующего элемента и другими причинами, значительно меньше искажений, вносимых конечной шириной щели, и действие первых сводится к тому, что треугольная функция щели (см. п. 5) округляется в максимуме и на крыльях , приобретая вид функции Гаусса. При сделанном допущении, используя формулы (27.22) и (27.23), получим [c.226]

Далее, по наблюдаемым контурам полос поглощения в чистом Нг и его смеси с Не [23] в области основного колебания молекулы Нг можно оценить точность расчетов параметров i o Для первой производной дипольного момента. Вычисления полуширин спектральных функций (Дсо) Р-полос для различных колебательных переходов молекулы Нг (7 =3 00°К) производились на [c.106]

Зависимость измеряемой интенсивности и наблюдаемой ширины полосы от разрешения рассматривалась различными авторами [85, 91 ]. Если целью работы является измерение интенсивности, то, как было показано, необходимо, чтобы ширина щели прибора была несколько меньше, чем ширина полосы. Пример влияния ширины щели прибора на спектральную полосу приведен на рис. 4 [51 ]. Этот пример относится к полосе 2814 см , наблюдаемой в спектре кристаллической пленки закиси азота толщиной 12,9 мк, полученной путем сублимации. При самых узких щелях (около 0,5 см ) наблюдаемый контур полосы (на графике зависимости 1п (/о//) от частоты) в пределах экспериментальной ошибки передается функцией Гаусса с полушириной, равной 2,36 см . На рисунке показаны зависимости наблюдаемой полуширины наблюдаемой максимальной оптической плотности [c.595]

Производную спектрофотометрию используют чаще всего для разрешения сильно перекрывающихся спектральных линий. Теоретическое рассмотрение разрешения в спектрах поглощения и их производных для кривых различного характера проведено в работах [125—1291. В работе Гуляева, Литвина и Веденеева [126] с помощью ЭВМ получены модельные кривые, иллюстрирующие разрешение во вторых производных двух перекрывающихся спектральных полос (гауссиан) различной интенсивности и полуширины, находящихся на различных расстояниях друг от друга (рис. 1.7). Рассмотрение [c.28]

Разрешение выражается безразмерным параметром 5/Avl/2, где 5 — спектральная ширина щели, Ду / — полуширина измеряемой полосы поглощения. Обе величины выражены в Например, рассмотрим величины [c.245]

Растворы разных веществ отличаются друг от друга 1) по положению в спектре этих полос последнее характеризуется длиной волны /-макс, соответствующей максимальному значению х 2) по ширине или полуширине спектрального участка, охваченного кривой поглощения в области максимума ( ширине полосы ), 3) по площади, ограниченной кривой поглощения и осью длин волн или частот. [c.6]

В методе, описанном в работах [7, 8], форма спектральных кривых заранее не оговаривается, нет и ограничений относительно числа выделяемых полос. При использовании этого метода необходимо исследовать несколько спектров различных по составу смесей определяемых компонентов, причем число таких спектров должно быть не меньше числа присутствующих в смеси веществ. Это затрудняет применение метода для изучения сложных систем и систем с неизвестным числом компонентов. В обоих методах лучшие результаты получаются для удовлетворительно разрешенных спектров, т. е. когда максимумы полос поглощения индивидуальных соединений отстоят по меньшей мере на величину полусуммы полуширин соседних полос. Несмотря на упомянутые [c.244]

Положение и форма полосы валентных колебаний групп N зависят от состава сополимеров. С увеличением содержания звеньев АН в сополимере растет длина последовательностей звеньев АН, о чем свидетельствует сдвиг полосы валентных колебаний групп N в коротковолновую область. В спектрах статистических сополимеров ВЦГ с АН полоса валентных колебаний групп N асимметрична и полуширина этой полосы также зависит от состава сополимера. Соотношение между интенсивностями полос валентных колебаний групп N в области 2230-2240 см и полосы колебаний циклогексанового кольца при 892 см", естественно, зависит от состава сополимера. Эта зависимость может быть использована для спектрального определения состава статистических сополимеров ВЦГ с АН. С учетом того, что полуширина полосы валентных колебаний групп N (Ау1 2) зависит от состава сополимера, в качестве меры содержания АН [c.172]

Полуширина спектральной линии или полосы означает ширину соответствующего спектрального интервала, измеренную от точки с одной [c.652]

И 6 8 Ю Спектральная ширина щели Полуширина наблюдаемой полосы [c.20]

При одной и той же силе осциллятора тах может быть различным при разной ширине полосы 6, которая определяется, во-пер-вых, естественной шириной (Дv 10- v) во-вторых, уширением спектральных линий, обусловленным тепловым движением и взаимодействием частиц в-третьих, наложением близко расположенных спектральных линий, если расстояние между ними меньше полуширины линии. [c.239]

Идентификация спектральных полос. Для каждой главной колебательной полосы спектра льда в области частот от 50 до 4000 см имеется соответствующая полоса в спектре жидкой воды, хотя максимумы этих полос не обязательно расположены, при одинаковых частотах. Ширины спектральных полос жидкой воды ие очень сильно отличаются от ширин спектральных полос льда I вблизи точки замерзания (табл. 4.10). Если известны, то даются полуширины спектральных полос, коэффициенты экс-тинкции и температурные зависимости частот полосы. Большинство спектральных полос может быть идентифицировано в ИК-и рамановском спектрах (рис. 4.22). [c.230]

Матричная ИК-спектроскопия. Достоинства этого метода заключаются не только в возможности обнаружения с помощью стандартных спектрометров высокореакционных карбенов и установления их частот колебаний, но и в большой информативности матричных спектров, а именно в малой полуширине спектральных полос (до нескольких десятых долей см ) из-за почти полного отсутствия вращения и межмолекулярных взаимодействий в низкотемпературной матрице. Это позволяет идентифицировать все компоненты сложных смесей и даже различать близко расположенные полосы частиц с различным изотопн1>1м составом. [c.29]

Иногда спектры А и НА столь сильно перекрываются, что спектральные кривых их смесей имеют лишь один максимум, занимающий промежуточное положение между (Я, акс)А и ( макс)нА- Если Да при (Я, акс)А близко К ДнА при (Я,макс)нА И одинакова полуширинэ обеих полос, то полуширина суммарной кривой будет максимальна при равном содержании обеих форм (см. 2.1.1), т. е. при = рК1. Если влияние среды на м. к. э. сводится только к боковому сдвигу обеих полос, то полуширина суммарной полосы не будет искажаться эффектами среды. Поэтому некоторые авторы [62] определяют рК1 по точке максимума на кривой АА,./ = / (Яд.). Такой подход не требует знания спектров кислотно-основных форм и дает возможность пренебречь побочными реакциями, если спектры их продуктов не накладываются на спектры А и НА. Однако даже при выполнении сформулированных выше условий использование полуширины полосы не может привести к сколько-нибудь точным значениям рКа вследствие обычно значительных экспериментальных ошибок определения [c.157]

Сначала вычислим величину неопределенности ущирения. Для этого напишем бv = б (82 — гх)/к л гяб [см. уравнение (22)]. Предположим, что бv измеряется полушириной полосы, а б/ — временем жизни (т) двух коротко-живущих состояний. Тогда ПШ (см ) бv/ /глст, где с — скорость света. Исходя из этого, время жизни, равное 5,3сек, должно приводить к уши-рению спектральной полосы на 1 см -. [c.217]

ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ (ИК спектроскопия), раздел мол, оптич. спектроскопии, изучающий спектры поглощения и отражения электромагн. излучения в ИК области, т.е. в диапазоне длин волн от 10 до 10 м. В координатах интенсивность поглощенного излучения-длина волны (или волновое число) ИК спектр представляет собой сложную кривую с большим числом максимумов и минимумов. Полосы поглощения появляются в результате переходов между колебат. уровнями осн, электронного состояния изучаемой системы (см. Колебательные спектры). Спектральные характеристики (положения максимумов полос, их полуширина, интенсивность) индивидуальной молекулы зависят от масс составляющих ее атомов, геом, строения, особенностей межатомных сил, распределения заряда и др. Поэтому ИК спектры отличаются большой индивидуальностью, что и определяет их ценность при идентификации и изучении строения соединений. [c.250]

Соотношение между полушириной полосы и т будет особенно простым, если выполняются следующие условия 1) рассматриваемая полоса может быть строго отнесена к индивидуалыюй химической частице известного строения 2) эта полоса упшряется химическим обменом, но пе настолько, чтобы перекрываться с другими спектральными полосами, которые тоже уширяются при обмене. При этих условиях уширение полосы называется временем уширения. Среднее время за один цикл тд, в течение которого молекула входит в состав частицы J, можно определить из полуширины любой спектральной полосы, соответствующей частице J. Это соотношение дается уравнением (27) [c.219]

Для определения следов элементов целесообразно применять спектрографы болыпох дисперсии и разрешающей способности. Интенсивность непрерывного фона ослабевает обратно пропорционально величине дисперсии (или прямо пропорционально обратной дисперсии), интенсивность спектральных. линий остается неизменной. Каждая спектральная линия представляет собой изображение входной щели, и поскольку увеличение почти всех дифракционных спектрографов независимо от их размеров равно единице, теоретически полуширина спектральной линии должна равняться ширине щели. Поскольку непрерывны спектр можно рассматривать как наложение бесконечного числа перекрывающихся изображений щели, обладающих определенной энергией в заданном интервале длин волн, ясно, что интенсивность фона в этом интервале уменьшается по мере увеличения дисперсии. Фон спектра может быть обусловлен раскаленными частицами пробы, рассеянным внутри спектрографа светом, излучением молекулярных полос, образующихся в результате реакций пробы и электродов с атмосферой разряда и другими причинами. В пределах любого заданного интервала длин волн падающий на фотопластинку ноток, соответствующий фону, остается почти постоянным. Так, в спектрографе с малой дисперсией, папример 20 А1мм, энергия излучения фона в области 2000—3000 А падает на часть фотопластинки длиной 50 мм. Если же применяют спектрограф с дисперсией в 10 раз большей, та же энергия распределяется уя е по длине 500 мм. Поэтому интенсивность спектра фона уменьшается в каждой точке в 10 раз, тогда как интенсивность линии при этом почти не меняется. [c.167]

В последнее время были разработаны светофильтры, избирав тельное действие которых основано на явлении интерференции света. Поглощающие интерференционные светофильтры, пропускающие узкие спектральные полосы, полуширина которых составляет 100—150 А, изготовляются из двух тонких полупрозрачных параллельных металлических (обычно в случае видимой области спектра серебряных) пленок, разделенных слоем диэлектрика толщина которого определяет длины волн полос пропускания. Металлические пленки наносятся путем испарения в вакууме. Свет с длиной волны Хд пропускается тогда, когда расстояние между отражающими поверхностями равно / 2п, где п—показатель преломления диэлектрика. Помимо максимума при часто- те соответствующей длине волны Х , имеют место полосы пропускания для всех длин волн, отвечающих где тп—любое целое число [24]. Максимальное нроцускание этих узкоцолоспых [c.652]

Отношение спектральной ширины щели Лу к полуширине полосы Дvl/2 определяет истинную монохроматизацию излучения. Достаточная для целей аналитических измерений монохроматиэация достигается при [c.236]