Замещение с добавлением внедрением

В исследованных системах а и ф изменяются в области модифицирования в одном и том же направлении. Окислы ванадия и молибдена являются электронными полупроводниками, механизм проводимости которых пока еще не ясен. В последнее время а связывают с наличием в таких полупроводниках кислородных дефектов [409]. По теории контролируемой валентности [379] введение в электронный полупроводник катиона с валентностью ниже основного катиона решетки должно приводить к уменьшению электропроводности в случае образования твердого раствора замещения. Добавление к пятиокиси ванадия окиси кобальта (Со +), а к окиси молибдена окисей лития (Ы +) и кобальта приводит не к уменьшению электропроводности, а к ее увеличению, что, по-видимому, указывает на образование твердых растворов внедрения или даже микрогетерогенных систем, если считать, что для простых окислов можно применить зонную модель. Введение в У2О5 катиона с более высокой валентностью (Мо +) увеличивает проводимость. Для этого [c.275]

Другой реакцией, в которой был обнаружен внутримолекулярный циклический механизм перегруппировки, является ацетолиз 1,1-диметилаллилхлорида, в котором перегруппировка хлорида сопровождается реакцией замещения, поскольку кинетика выделения хлористого водорода не согласуется с простым мономолекулярным процессом сольволиза [184]. Переходное состояние изображается как одновременный перенос хлора и смещение двойной связи. Конкурирзшщий циклический внутримолекулярный процесс несуществен в слабо ионизирующей среде, но он катализируется при добавлении меченого хлорид-аниона внедрение меченого аниона как в перегруппированный, так и в неперегруппированный материал указывает на частичный гетеролиз в общем процессе реакции [c.242]

Компенсация собственными дефектами. Хотя весьма часто компенсация валентности примесью энергетически выгодна, известны и такие случаи, когда введение в люминофор иновалентного активатора не требует компенсирующей примеси. При этом неизбежно либо образование вакансии, либо внедрение ионов в междоузлия. В нервом из этих двух случаев говорят о замещении с вычитанием, а во втором — о замещении с добавлением (или с внедрением) [32]. Рассмотрим несколько примеров. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология