Арилфториды, химический сдвиг

Для оценки такого подхода необходимо, конечно, сравнить его предсказания с экспериментом. Совершенно удивительно, однако, что хотя исследованы примерно тысяча производных бензола, до последнего времени не было ни одного сообщения о систематическом исследовании влияния заместителей в какой-либо другой циклической системе. Недавно Дьюар и Грисдейл [28] получили данные такого характера при измерениях рКл а-нафтойных кислот с различными заместителями в пяти положениях, в которых нет пространственных препятствий, а Уэллс и Эдкок [31] сообщили об аналогичном исследовании р-нафтой-ных кислот. Наблюдаемые константы о согласуются довольно хорошо с вычисленными по уравнению (9.106) при использовании простого метода ВМО [28] для определения Т. Поскольку пока есть лишь предварительные данные, мы отсылаем читателя, интересующегося подробностями, к оригинальной публикации [28]. Такой же подход был использован для интерпретации влияния заместителей на химические сдвиги F в замещенных арилфторидах. При этом величина Т оценивалась с помощью метода Попла [32]. [c.523]

Положение может быть, конечно, совершенно иным для реакционного центра, расположенного очень близко от соседнего атома в кольце. В этом случае доминирующую роль будет играть положительный заряд этого атома в Кольце. Такая ситуация проявляется, по-видимому, во влиянии заместителей на химические сдвиги ЯМР F в арилфторидах [35], когда заместители в жета-положении к фтору оказывают аномальное влияние. В этих случаях заместитель влияет за счет поляризации электронов связи СР, а эти электроны, конечно, находятся гораздо ближе к атому углерода, образующему связь, чем к атомам углерода в орто-положениях к фтору (рис. 9.15,6). [c.526]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология