Унитарные преобразования ядерный

Обсудим теперь некоторые конкретные унитарные преобразования в рамках нашего стандартного примера гамильтониана (1) из 1 с закрепленными ядрами. Так, в отсутствие внешних полей, унитарные преобразования трансляций как целого, враш,ений и инверсий электронов эквивалентны тому, что сами электроны остаются неизменными, а инверсии, враш,ению и трансляции подвергаются ядра. Поэтому равенство (И), а также и (17), если оно справедливо, становятся совершенно очевидными с физической точки зрения. А именно оно утверждает, что энергия может зависеть от ядерных координат лишь таким образом, чтобы она была инвариантной по отношению к такого рода инверсии, вращению и трансляции. Иными словами, энергия может быть только функцией длин связей [c.109]

Таким образом, общее построение метода Хартри-Фока годится лишь для основного состояния (при тех или иных ограничениях). Покажем, что если при решении уравнений Хартри-Фока найдено единственное решение, отвечающее абсолютному минимуму энергии, то соответствующий детерминант будет преобразовываться по одному из неприводимых одномерных представлений, отвечающих типу симметрии основного состояния при заданной симметрии ядерной конфигурации. Операция симметрии, как уже говорилось, есть некоторое (ортогональное или унитарное) преобразование пространства, либо соответствующее преобразование функций, заданных в этом пространстве. Пусть такой операцией является gi Е С. Тогда однодетерминантная функция Ф (либо одноконфигурационная далее везде эту оговорку мы просто будем лишь подразумевать) преобразуется следующим образом [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология