Теория набора времен запаздывания

Из-за некоторых особенностей антрацена, а именно системы полос высокой интенсивности и структуры кристалла, дающей сильное диполь-диполь-ное взаимодействие, здесь можно ожидать наилучшего выполнения теорий первого приближения, за исключением,однако, необходимости учитывать дифференцирование рассматриваемых сумм. Суммы относятся к случаю,, когда волновой вектор равен нулю, и могут быть определены довольно просто. Решеточные взаимодействия определяются дипольными моментами переходов, но формально они идентичны взаимодействиям в обычной классической задаче о потенциальной энергии набора постоянных диполей, расположенных в узлах решетки. Вначале берут диполь и находят энергию его взаимодействия со всеми другими диполями. Так как энергия обратно пропорциональна г , в то время как число молекул возрастает прямо пропорционально г , то сумма не сходится по г, а ее значение зависит от формы объема, в котором взята сумма, каким бы большим ни был объем [41, 42]. Следовательно, если для сравнения с экспериментом проводить суммирование по сфере, как это сделано в табл. 5, то не исключается определенный произвол. Однако расчеты по объемам, ограниченным несферическими поверхностями, действительно показывают, что лучшее согласие с экспериментом получается только для форм, близких к сферическим [29], поэтому продолжают пользоваться сферическими суммами. Необходимо глубже разобраться в этом вопросе. 11о-видимому, взаимодействие прекращается на расстояниях, меньших чем длина волны, возможно вследствие эффектов запаздывания. Таким образом, появляется радиальная сходимость и взаимодействие ограничивается эллипсоидом почти сферической формы. [c.531]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология