Гидрофобное окружение влияние температуры

Рассмотрим теперь влияние температуры на систему бутан — вода. Водный раствор бутана имеет более высокое значение Ср, чем каждая из жидкостей в отдельности. Парциальная моляльная теплоемкость бутана в воде при постоянном давлении равна -]-80 кал/(град моль) [13]. Теплоемкость жидкого бутана составляет приблизительно 30 кал/(град-моль). Почему же для повышения температуры бутана в воде требуется больше тепла, чем для повышения температуры бутана и воды в отдельности Это явление может быть объяснено, если предположить, что водное окружение растворенного бутана стало более льдообразным . При повышении температуры водного раствора бутана, кроме тепла, необходимого для нагревания бутана и воды в отдельности, мы должны поставить дополнительное тепло, необходимое для плавления льдообразной структуры, окружающей растворенные молекулы бутана. Именно это дополнительное тепло объясняет положительный знак ДСр, который обусловлен растворением бутана в воде. Если мы считаем, что углеводородные заместители в биологически активных молекулах действуют на воду аналогично тому, как это делает бутан, то следует ожидать различий в теплоемкостях продуктов и реагентов для любой реакции, приводящей к изменению общей доступности углеводородных заместителей для молекул воды и сопровождающейся изменением гидрофобных взаимодействий. Для тепловой денатурации рибонуклеазы при 30 °С величина АСр равна +2 ккал/(град-моль). Такое большое значение АСр согласуется с представлением о том, что боковые гидрофобные группы не- [c.176]

Влияние температуры и гидратации. На рис. ХХУП1.8 показаны температурные зависимости эффективности фотоиндуцированного прямого переноса электрона ТУ в системе хинонных акцепторов, а также времен корреляции вращательной диффузии спиновой метки, ковалентно присоединенной к 8Н-группам белка и гидрофобного спинового зонда в мембранах хроматофоров (см. 2,гл. X). В интервале 140-180 К величина т (эффективный параметр времени корреляции) изменяется мало, что указывает на отсутствие быстрых движений в системе. Однако при повышении температуры происходит резкое уменьшение т до значений 10 с, что свидетельствует о размораживании движений в белково-липидном локальном окружении нитроксильных фрагментов. В том же температурном диапазоне, где возрастает внутримолекулярная подвижность белка РЦ, увеличивается и функциональная активность. Нри Г < 180 К сильному торможению подвижности соответствует и низкий (близкий к нулевому) уровень электрон-транспортной активности. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология