Температурная зависимость

Характер зависимости сероводородной коррозии сталей от температуры определяется природой разбавителя газа. В процессе гидроочистки таким разбавителем газовой фазы является водород и углеводороды. Если водород участвует н экзотермической реакции вблизи равновесных соотношений НаЗ Н (т. е. при низких содержаниях сероводорода в смеси), температурная зависимость [c.146]

Поскольку в реакциях крекинга из исходных высокомолекулярных углеводородов образуются низкомолекулярные, а при синтезе, наоборот, низкомолекулярные превращаются в высокомолекулярные продукты, то эти две группы реакций термолиза должны антибатно различаться не только по тепловым эффектам (эндо — и экзотермические), но и по температурной зависимости энергии Гиббса А2 . [c.10]

Численное решение одномерных уравнений материального и теплового баланса с учетом процессов продольного переноса вещества и тепла и реакции первого порядка с аррениусовской температурной зависимостью проведено в работе [c.305]

Рис. 7.1. Температурная зависимость изменения энергии Гиббса для эндотермических реакций деструкции углеводородов (а) 1— дегидроциклизации н.гептана =

Такая форма записи температурной зависимости константы скорости связывает константы скорости с константами термодинамического равновесия для обратимых реакций. Нетрудно убедиться, что в случае обратимых реакций частотный фактор должен быть одинаковым для прямой и обратной реакций, так как [c.71]

Как убедимся далее, теплоемкость твердых тел значительно меньше теплоемкости жидкости и газов. Поэтому тогда, когда теплоемкости при высоких температурах неизвестны, их можно вычислить, допуская линейное возрастание теплоемкости с температурой. Принято считать, что при помощи такого приема можно получить значения, мало отличающиеся от истинных [22—24, 28, 31, 35, 36, 39, 61—63, 67, 68, 71, 87]. В указанных работах рассматривается и другой простой метод определения температурной зависимости теплоемкости соединения (если известно ее значение при ка-кой-либо температуре)—метод аддитивности, основанный на изучении теплоемкости тела или системы без изменения его агрегатного состояния. [c.37]

Последняя реакция равновесная, что видно из температурной зависимости образования сероуглерода из метана и сероводорода. [c.147]

Температурная зависимость присоединения н замещения при хлорировании нропена [c.169]

Последняя реакция равновесная. Температурная зависимость образования сероуглерода из метана и сероводорода приведена ниже. [c.508]

Аналитическое решение задачи расчета противоточного реактора с внутренним теплообменом (использующее ту же аппроксимацию температурной зависимости константы скорости реакции) дано в работах [c.303]

Как видно из уравнений (П.79), (11.81) и (11.83), для расчета изобарно-изотермического потенциала достаточно знать константу равновесия (/Ср) лишь при одной температуре Т и нет необходимости изучать температурную зависимость /Ср. Это очень важно, так как непосредственное изучение равновесия далеко не всегда возможно, а выражения (11.81) и (11.83) позволяют рассчитать величины Кр, не прибегая к прямому изучению равновесия, т. е. [c.85]

Дифференциальное уравнение второго порядка (10.30) принципиально может быть проинтегрировано, давая осевое распределение концентраций (Сг) при условии подбора соответствующего выражения для г (с) (которое может включать температурную зависимость скорости реакции г, если реактор аксиально не изотермичен), а также при выполнении двух физически значащих граничных условий. Удивительно, что выбор граничных условий — далеко непростая задача.-Примем следующие условия [c.120]

Температурная зависимость kiy определяется энергией активации, равной 13 250 кал [3], и зависит от ионной силы раствора [4]. Последняя зависимость описывается уравнением [c.137]

Рис. 149. Температурная зависимость концентрации различных видов молекул серы

Известно несколько различных схем одноколонных установок, отличающихся в основном способом орошения верха колонны и местом ввода в колонну соответствующей фазы декантата из отстойника. Сравнительная эффективность различных одноколонных ректификационных установок определяется видом температурной зависимости их взаимной растворимости и составом исходной смеси. [c.297]

Рис. 1У.З. Графические методы представления температурной зависимости удельной

Подтверждается также и обратно пропорциональная зависимость I) от давления N1- Однако температурная зависимость (та[с же как п для вязкости) оказывается большей, чем предсказываемая формулой. [c.170]

Смысл этого результата состоит не в том, что молекулы с энергией, меньшей Е, могут реагировать, а в том, что экспериментальная энергия активации должна представлять собой разность средней энергии реагирующих и нормальных молекул. При низких давлениях константа скорости реакции молекул с энергией, превышающей Е, так велика по сравнению со скоростью их образования, что стационарная концентрация таких молекул пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией молекул с энергиями, близкими к Е. Так как в среднем молекула имеет энергию skT, то при очепь низких давлениях средняя реагирующая молекула имеет энергию + кТ. Разность равна — (s—1) кТ, и она отличается от Е — (s—3/2) кТ на величину 1/2 кТ, которая обусловлена температурной зависимостью частоты столкновения. [c.214]

Однако экспериментально определить раздельно величины V и К нельзя, так как нельзя получить отдельные температурные зависимости для V и Н. Этот вопрос часто разрешается произвольным допуш,ением независимости V от температуры. [c.247]

Аналогичное рассмотрение обычно используется для реакции рекомбинации метильных радикалов. Здесь большая величина 6 = — избыток энтропии в переходном состоянии — ведет к увеличению характеристического давления. Для того чтобы объяснить экспериментальные данные, необходимо принять допуш ение о почти совершенно свободном враш ении групп СНз в переходном состоянии. Учитывая большую энергию связи (85 ккал/моль ), такое допущение возможно. Кистяковский и Робертс нашли, что скорость рекомбинации радикалов СНз при 165° С возрастает приблизительно втрое при переходе от суммарного давления ацетона от 1 до 10 мм рт. ст. Далее они установили довольно удивительный факт — ацетон приблизительно в 40 раз более эффективно дезактивирует комплекс, чем СОг- Эти результаты объясняют отрицательный температурный коэффициент реакции рекомбинации, полученный этими авторами, отрицательной температурной зависимостью скорости реакции от давления. [c.269]

Рис. XIV. . Температурная зависимость тепловыделения (кривые С , С2, Сз) я потери тепла (прямая линия).

Поскольку предполагается, что имеет небольшую или нулевую энергию активации, то температурная зависимость Р определяется вели [c.384]

Очевидно, что температурная зависимость О вытекает в основном из зависимости Г) от температуры. Если исходить из модели молекул с жесткой оболочкой, температурный коэффициент не должен быть большим. [c.428]

Иногда (в очень редких случаях) температурная зависимость теплоемкости выражается четырехчленным уравнением [c.90]

Зная температурную зависимость истинной теплоемкости ве-ш,ества, нетрудно определить эту зависимость и для средней теплоемкости его в любых интервалах температур Т —Т2. Для этого из уравнения (52) путем его интегрирования определяют значение (3, а затем, подставив его в уравнение (53), получают выражение для средней удельной теплоемкости [c.91]

Сравнение температурной зависимости скорости реакций хлориро-ваьшя этана и хлористого этила, измеренной но количеству прореагировавшего хлора, показало, что температурный коэффициент скорости реакции для этана значительно больше, чем для хлористого этила. Это-отчетливо видно из кривых рис. 29, где по оси абсцисс отложены температуры, а по оси ординат — количества израсходованного хлора. [c.156]

В соответствии с часто высказывавшимся взглядом, что хорошими смазочными свойствами обладают только углеводороды, в молекуле которых имеются циклы, исследовались возможности получения смазочных масел конденсацией высших хлористых алкилов с ароматическими углеводородами. Исходным сырьем для этого применяли газойль с (пределами кипения приблизительно 230—320" , получаемый при синтезе углеводородов по Фишеру — Тропшу, известный под названием когазин П. Этот исходный материал хлорировали и затем подвергали его взаимодействию с ароматическими углеводородами по Фриделю — Крафтсу в присутствии безводного хлористого алюминия. Таким спосо-болМ удавалось получать смазочные масла любой требуемой вязкости, отличавшиеся хорошими низкотемпературными свойствами, стойкостью к окислению и низкой коксуемостью. Однако важнейшая характеристика смазочных масел — их вязкостно-температурная зависимость, выражаемая высотой полюса вязкости или индексом вязкости, для таких масел оказывалась неудовлетворительной. Вязкость этих масел сравнительно круто падает с повышением температуры. Высота полюса вязкости таких масел лежит около 3 индекс вязкости соответственно равен около 30. [c.235]

При нитровании изопентана также образуются все теоретически возможные мононитропроизводные, но их соотношения иные, чем при хлорировании [89], да еще к тому же сильно зависят от температуры (табл. 148). Причина этой температурной зависимости заключается не в резком изменении скоростей замещения различных типов водородных аюмов, а в том, что при повышении температуры термическая стабиль- [c.569]

Опытным путем установлено, что это уравнение достаточно точно описывает температурную зависимость константы скорости в широком интервале температур и для реакций различных порядков. Константы А и Е можно определить эксперимептально из графика зависимости логарифма константы скорости реакции к от обратной величины абсолютной температуры. Подобной график показан на рис. IV.3. (Использование этих координат позволяет график зависимости представить в форме прямой линии.) [c.65]

Температурную зависимость молярной электропроводности для узкого интеовала температур можно представить уравнением [c.113]

С уравнениями такого типа мы встречались прп исследовании реакторов идеального смешения. Мы видели, что при определенных условиях они могут иметь три решения, зависящие от с, Т, X, х и параметров, определяющих температурную зависимость константы скорости к. Таким образом, если решить уравнение (IX.75) относительно Т и подставить получеппое решение в формулу (IX.72), мы получим многозначную функцию г (с, Т). [c.286]

Этот анализ повторен в книге Крамерса и Вестертерпа (см. ниже). В этой работе использована, однако, аппроксимация арренпусовской температурной зависимости экспоненциальной функцией. [c.303]

Если водород участвует в реакцип в условиях, далеких от равновесного соотношения НаЗ Нз (достаточно высокое содержание сероводорода), температурная зависимость коррозии имеет монотонный экспонентный характер (рпс. 40). Если при повышении общего давления в системе объемное содержание сероводорода остается неизменным, то, следовательно, его парциальное давление растет. Повышенпе парциального давления сероводорода оказывает такое же влияние на скорость коррозии, как и повышение концен-. трацип. [c.146]

На рис. 107 показана зависимость Р от LT для ряда молекул. По тангенсу угла наклона этих прямых можно подсчитать (х. Из этого рисунка видно, что поляризация бензола и диоксида углерода от температуры не зависит, следовательно, молекулы gHa и СОг неполярны. Наоборот, для воды, аммиака и хлорида водорода отчетливо проявляется температурная зависимость Р следовательно, молекулы НгО, H3N и НС1 полярны (см, табл. 9). При этом [c.157]

Моноклиническая сера плавится при 119,3°С, а ромбическая — при 112,8Х, образуя легкоподвижную жидкость желтого цвета, ко- орая при 1бО°С темнеет, ее вязкость повышается и при 200°С стано-иится темно-коричневой и вязкой, как смола. Это объясняется разрушением кольцевых молекул Sg и образованием молекул в виде длинных цепей Soe из нескольких сотен тысяч атомов. Дальнейшее нагре-иание (выше 250°С) ведет к разрыву цепей, и жидкость снова становится Гюлее подвижной. На рис. 149 показана температурная зависимость юнцентрации различных видов молекул серы в ее расплаве. [c.324]

Недостаточно изучены теплоем1кости тел или систем при различных значениях давления и температуры. О температурной зависимости теплоемкости веществ в жидком состоянии известно очень немного, вследствие чего многие исследователи считают ее величиной постоянной. [c.37]

Несмотря на целесообразность широкого использования экспериментальных методов, потребности в данных по теплоемкостям значительно больше, чем возможности их определения опытным путем для целей разработки нефтяных и газовых месторождений. Аргументацией к этому может служить следующее. Известно, что существующие экспериментальные установки (калориметры различных модификаций и типов) предназначены для изучения температурной зависимости изобарной теплоемкости, при котором давление в системе должно быть равно атмосферному и не превышать 6—8 кГ см [31, 61, 62, 68, 87]. В связи с этим нефть и нефтегазовые смеси с различным весовым содержанием газа в фильтрующемся потоке, находящиеся в пласте под давлением 400—600 кГ1см и при температуре 35—150°С, не могут быть исследованы в су- [c.42]

Полученные сведения о численных значениях равновесных соотношений для различных пластовых нефтегазовых систем при переменных Г и р позволяют изучить возможность применения в практических условиях принципа Ле-Шателье, направленного для выявления характера термодинамического процесса (экзотермического и эндотермического), происходящего в залежи. В связи с этим нами построены температурные зависимости константы равновесия (при р = onst) для всех рассмотренных случаев состояния пластовой жидкости. По кривым видно, что принцип Ле-Шателье в конкретных пластовых условиях для реальных нефтегазовых систем хорошо выдерживается, так как с повышением температуры константа равновесия заметно увеличивается, свидетельствуя об экзотермическом направлении процесса. [c.112]

Тот факт, что очень точные экспериментальные результаты показывают изменение йХпк/й /Т) с температурой, свидетельствует о том, что такая компенсация хотя и является обычной, но недостаточно полная. Необходимо заметить, что в соответствии с уравнением (IV.4.4) изменение энтропии активации 8 с температурой не будет оказывать влияния на температурную зависимость константы скорости к, так что экспериментально можно определить лишь величины 77 и А . Лишь приняв определенные теоретические предположения, можно определить V и 1 в отдельности. Кроме того, только если величина 3 1л v/д7 = (l/v) (ду/дТ) мала по сравнению с Н /ЯТ , то можно приравнять величину Я и экспериментально определенную величину Е. Фактически же из уравнения (IV.4.4) видно, что [c.71]

В скобках приведены величины Брайта и Хагерти они не согласуются с аналогичными величинами Боденштейна. Кассель [19] показал, что уравнение скорости, полученное на основании простой теории соударений, не согласуется с соответствующими экспериментальными данными в любом более или менее расширенном температурном интервале. Кроме того, энергия активации и предэкспоненциальный множитель имеют значительную температурную зависимость. Тейлор, Крист и Брайт и Хагерти показали, что величины, полученные Боденштейном для h и для Ji pag,, (при высоких температурах), являются, по-видимому, неправильными. Эти величины и особенности расходятся с величиной вычисленной на основании спектроскопических данных. Бенсон и Сринивасан [c.260]

С другой стороны, процессы рекомбинации Ац практически идут без эпергпп активации, так что Р2 должно иметь такую же температурную зависимость, как и реакция разветвления цепи. Таким образом, значение Р2 должно увеличиваться с температурой, что и наблюдается в действительности. [c.385]

Эти величины являются сложными, включающими Км, кз и ряд других констант уравнения Михаэлиса, и не могут быть использованы для получения индивидуальных констант. В тех случаях, в которых были получены индивидуальные константы [109], величины Ез оказались низкими и по порядку величины равными 5 —15 ккал/молъ. Интересно отметить, что хотя ферменты, выделенные из разных биологических объектов, могут отличаться по своей активности, однако температурная зависимость констант скоростей дает одинаковую для всех случаев энергию активации [110]. [c.564]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология