Имидазол константы связывания с ионами металлов

Фиг. 78 подтверждает многие закономерности, выведенные на основании табл. 19, но ВхМесте с тем выявляет относительную важность карбоновых кислот в связывании ионов металлов при pH 7. Графики для имидазола и аммония, у которых, согласно табл. 19, значения констант образования очень близки, заметно различаются. Из графиков видно, что имидазол обладает большим сродством к ионам металлов при pH 7 благодаря тому, что величина р/С лежит у него приблизительно в этой области, тогда как аммоний является сильным основанием. Кроме того, из фиг. 78 четко видно существенное различие в поведении К- и 8-групп бросается в глаза крутой наклон графиков для этилендиамина и цистеина. Лиганды с кислородом, несущим заряд, [c.407]

Участие данной функциональной группы в связывании металла зависит от двух факторов, а именно насколько успешно эта функциональная группа конкурирует с другими соседними и насколько успешно ионы металла конкурируют с протонами за потенциально донорные атомы. Часть ответа на первый вопрос можно получить из анализа констант диссоциации функциональных групп. Чем ниже значение р/Са, тем больше способность донорного атома к образованию связи металл—лиганд. В соответствии с этим тенденция к связыванию металла будет изменяться в следующем порядке карбоксил>имидазол>аминогруппа (р/Ссоон —1.8, Р шна —6,5, р/Скнз —9,0). Однако было бы рискованно использовать один только этот критерий, так как порядок значений р/С может быть иным, чем порядок изменения энтальпии при комплексообразовании, которая является мерой относительной термодинамической устойчивости связей металл—лиганд и протон—лиганд. И наконец (как уже отмечалось), связи с низкой энтальпией образования могут тем не менее стабилизироваться благоприятными энтропийными факторами. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология