Циклизация пептидов реакция удвоения

Интересное явление, наблюдавшееся при циклизации пептидов, состоит в так называемом удвоении. Эта реакция не была замечена при синтезе первого циклического пептида [105, 2065]. Детально реакция удвоения изучена Швицером и сотр. [2003, 2004а, 2010, 2018, 2020, 2031, 2035]. Если в циклизацию вводить производное линейного пептида, в принципе способное к циклизации, но содержащее нечетное число аминокислотных остатков, например производное трипептида, то продуктом реакции будет [c.348]

Возможность реакции удвоения при циклизации пептидов заставляет рассмотреть некоторые общие вопросы циклообразования в связи с величиной цикла. Молекула простейшего циклического пептида, циклодипептида (дикетопиперазина), представляет собой шестичленное кольцо. Наличие свободного вращения вокруг простых связей приводит к тому, что циклические соединения с большей величиной цикла обычно свободны от напряжения. Поэтому теоретически возможно существование любых циклопептидов, больших, чем циклодипептиды. Однако факт удвоения показывает, что это не отвечает действительности. По-видимому, причиной удвоения является наличие определенной конфигурации амидной связи. Амидная группировка вследствие мезомерного эффекта (1) является плоской [104, 936] и существует в энергетически наиболее выгодной транс-конфигурации [c.349]

Проведено изучение реакции циклизации линейных пептидов. С успехом применено новое конденсирующее средство — этоксиацети-лен, разработан метод выделения циклопептидов. Найдено, что лизиновые трипептиды циклизуются с удвоением в циклогексапептиды. Тетрапептиды, в зависимости от аминокислотного состава, образуют тетра- или окта-циклопептиды. Пептиды, содержащие -изомер аминокислоты, циклизуются труднее. Л-Изомер, напротив, облегчает реакцию циклизации и циклопептид получается с выходом 87%. Изучена гидро-лити"ческая устойчивость пептидных связей у пептидов и циклопептидов. Наиболее лабильными являются связи, образуемые глицином и фенилаланином, наиболее устойчивые — лейцином. [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология