Ацетоуксусный эфир реакции циклизации

РЕАКЦИИ ЦИКЛИЗАЦИИ АЦЕТОУКСУСНОГО ЭФИРА [c.634]

Реакции циклизации ацетоуксусного эфира 635 [c.635]

Образующиеся по реакции Михаэля между непредельными альдегидами н кетонами и ацетоуксусным эфиром аддукты легко вступают во вторичную конденсацию, которая происходит между конечной метильной группой аддукта и карбонильной группой молекулы исходного акцептора. В ць ом ряде случаев эта реакция циклизации сопровождается отщеплением карбэтоксигруппы. Иллюстрацией этой реакции может служить синтез кетоэфиров LXXXIV [246], LXXXV (iS"—17] и LXXXVI [430]. В гюс еднем примере реакция останавливается на промежуточной стадии образования альдоля , без дополнительной стадии [c.245]

Фенилгидразоны, полученные по реакции Яппа — Клингемана из ацетоуксусных эфиров с простыми заместителями, часто использовались также для синтеза индолов. Путем циклизации по Фишеру их можно превратить в эфиры замещенных индол-2-карбоновых кислот. Примером может служить получение этилового эфира З-фенилиндол-2-карбоновой кислоты [37]. [c.157]

Гл. XXX/. Реакции циклизации ацетоуксусного эфира [c.650]

Напишите механизм реакции ацетоуксусного эфира с гидроксиламииом (разд. 15.2.2). Можно ли ожидать циклизацию в условиях основного катализа [c.253]

Не только ацетоуксусные эфиры, но также и вообще Р-кетоэфн-ры и ацилмалоновые эфиры (разд. Е.З) прн гидролизе и декарбокси-лировании превращаются в кетоны. Эти методы хорошо подходят для получения кетонов циклического типа через реакцию конденсации Дикмана или реакцию циклизации Торпа (пример в./ и в.2). Кроме того, Р-кетосульфоокиси, иногда более легкодоступные, чем соответствующие Р-кетоэфиры, можно алкилировать и расщепить путем восстановления, причем образуются кетоны (пример в.5) [c.146]

Вальтер Дикман (Walter Die kmann, 1869—1925) родился в Гамбурге Изучал химию в Гейдельберге, в Техническом институте в Шарлоттенбурге и в Мюнхене у Е. Бамбергера. В 1892 г. получил степень доктора философии за исследование по химии тетрагидроизохинолинов. Был ассистентом А. Байера. С 1898 г. преподавал в Мюнхенском университете, работал в Баварской академии наук. Скончался во время работы в химической лаборатории. Открытая им реакция циклизации, приводящая к образованию циклических -кетоэфиров, находит применение во многих областях органической химии. Опубликовал также много работ по реакциям конденсации ацетоуксусного эфира и по вопросам десмотропии. [c.116]

Ароматические амины бензольного ряда чаще всего получают нитрованием бензола и его гомологов с последующим восстановлением нитропроизводных. Восстановителем обычно служит чугунная стружка в присутствии каталитического количества соляной кислоты однако в последнее время все более широкое применение находит каталитическое гидрирование. Ариламиды ацетоуксусной кислоты синтезируют по реакции ариламинов с дикетеном, а пиразолоны-5 — путем циклизации продуктов конденсации аминов с ацетоуксусным эфиром. [c.363]

Синтез пиридинов по Ганчу. Синтез Ганча заключается в конденсации двух молекул Р-кетоэфира или Р-дикетона с одной молекулой альдегида и одной молекулой аммиака. Примером служит конденсация ацетоуксусного эфира с ацетальдегидом и аммиаком. В этом случае промежуточным продуктом является, несомненно, Р-этилиденацетоуксусный эфир и Р-аминокрото-новый эфир. Если представить, что иминоформа последнего конденсируется с этилиденовым производным по Михаэлю (стр. 442) с последующим замыканием цикла, то циклизация, очевидно, будет аналогична описанной ранее реакции Кнорра [c.366]

Особую роль КаСОд отмечал еще Клайзен [145], который считал, что в присутствии К2СО3 может получаться некоторое количество К-ацетоуксусного эфира, приводящего к образованию продуктов С-алкилирования. Однако сущность участия К2СО3 в процессе циклизации длинноцепных со-галоид-р-кетоэфиров [139, 140], а также нри синтезе макроциклических лактонов из со-галоид-карбоновых кислот [138, 146], никем не исследовалась. Ввиду того, что этот процесс представляет не только теоретический, но и практический интерес для синтеза самых разнообразных макроциклических систем, было целесообразным обстоятельно исследовать реакцию внутримолекулярного алкилирования не только в присутствии К2СО3, по и карбонатов других щелочных металлов. [c.368]

Как указано выше, для обсуждения особенностей протекания внутримолекулярного алкилирования могут представить интерес работы по изучению кинетики и механизма алкилирования галоидными алкилами -кетоэфиров. Широко исследовано алкилирование галоидными алкилами ацетоуксусных систем в присутствии алкоголятов щелочных металлов с точки зрения стерических и электронных свойств аниона [165, 166], реакционной способности галоидного алкила [167], действия растворителя [168], влияния природы катиона [161, 169], изменения концентрации и температуры [155]. Однако ни в одной из перечисленных работ не наблюдалась столь низкая энергия активации. Например, для реакции алкилирования ацетоуксусного эфира иодистым пропилом в присутствии этилата натрия энергия активации составляет 18,6 ккал/молъ. Найденное значение энергии активации также существенно отличается от энергии активации циклизации на твердом Kg Og ( 10 ккал/молъ). [c.374]

Родственной реакцией является циклизация диэтиловых эфиров алкилиден-бис-ацетоуксусной кнслоты. Например, из диэтилового эфира ыетилен-бис-ацетоуксусной кислоты (ХС1) образуется соединение ХСП. В результате отщепления молекулы вод , и одной карбэтоксигруппы образуется эфир Хагемана хеш. В других случаязГ отщепляются обе карбэтоксигруппы и образуются 1-метиЛ Г)-алкилциклогексеп-1-оны-3. Реакция [c.247]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетоуксусный эфир реакции циклизации: [c.493] [c.82] [c.636] [c.157] [c.536] [c.529] [c.636] [c.34] [c.267] [c.279] [c.34] [c.267] [c.529] [c.246] [c.238] [c.231] [c.371] [c.165] [c.87] [c.684] [c.247] [c.247] [c.279] [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология