Конденсирующие средства

Щавелевоуксусная кислота НООС—С(ОН)==СН —СООН. Эта кислота является продуктом нормального обмена веществ и играет существенную роль в распаде углеводов (ср. цикл лимонной кислотых, стр. 413). Как было указано выше, она образуется при окислении яблочной кислоты. Эфир ш,авелевоуксусной кислоты очень легко получается в результате сложноэфирной конденсации эфиров щавелевой и уксусной кислот, конденсирующим средством служит алкоголят натрия [c.408]

Ненасыщенные кетоны. Ненасыщенные ароматические кетоны получаются обычно путем конденсации ароматически. альдегидов с ацетофеноном, ацетоном и аналогичными соединениями. В качестве конденсирующих средств применяются н елочи или хлористый водород. [c.639]

В литературе есть также сведения о применении азотной кислоты, ацетилхлорида, диметилсульфата, двуокиси серы, хлористого алюминия, сульфонилхлорида , ароматических сульфокислот (я-толуол-и п-бензолсульфокислоты ), хлорной кислоты > водной фосфорной кислоты , фос( рной кислоты с 85% фосфорного ангидрида и др. Однако сведения об условиях синтезов весьма ограничены и перспективность использования этих конденсирующих средств маловероятна. Высокий выход дифенилолпропана (95%) и большая ко-рость реакции достигаются при использовании фосгена (промотор — метилмеркаптан) . Фосген связывает образующуюся при реакции воду при этом выделяются хлористый водород и окись углерода [c.64]

Однако ири таком методе работы выход красителя все же незначителен это связано, с одной стороны, с высокой температурой щелочного плавления, приводящей к частичному разложению индоксила и, с другой стороны, с образованием в процессе реакции воды, которая гидролизует фенилглицин. Поэтому, когда Пфлегер применил в качестве. конденсирующего средства амид натрия вместо щелочи, он не [c.695]

Натрийамид применяется в технике как восстановитель и как конденсирующее средство при производстве органических красителей. [c.522]

В качестве конденсирующего средства применяют хлористый цинк и растворы едкого натра или едкого кали . Хорошие результаты дает также конденсация в присутствии первичных и вторичных алифатических аминов . [c.593]

В результате многочисленных исследований установлено, что конденсирующим средством является не металлический натрий, а его алкоголят, поскольку для того, чтобы реакция началась, требуется наличие небольшого количества спирта . Этилацетат, даже тщательно очищенный, содержит следы спирта в некоторых случаях специально добавляют небольшое количество абсолютного спирта, достаточное для начала реакции. Выделяющийся во время реакции спирт постепенно растворяет натрий, и таким образом алкоголят натрия все время образуется по мере течения реакции. . [c.597]

Наилучшие результаты получаются в том случае, если в качестве конденсирующего средства применяют алкоголят натрия, не содержащий спирта. [c.598]

В большинстве случаев целесообразно пользоваться концентрированными водно-спиртовыми растворами реагентов и постепенно прибавлять конденсирующее средство (раствор щелочи). По мере прохождения реакции, образующийся, как правило, всегда менее растворимый, продукт реакции выделяется в виде масла или кристаллов, что благоприятно смещает равновесие в реакционной смеси и в известной степени уменьшает возможность вторичных реакций. Целесообразно также не допускать слишком сильное саморазогревание реакционной смеси, т. к. это может способствовать побочным реакциям и осмолению, и по мере надобности применять внешнее охлаждение реакционного сосуда. [c.51]

Конденсирующими средствами, применяемыми при реакции Кневенагеля, являются преимущественно вещества основного ларактера, а именно аммиак и амины. Иногда, однако, конденсацию проводят в присутствии уксусной кислоты или уксусного ангидрида. [c.595]

При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются a, -ненасыщенные карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими средствами, используются щелочные соли карбоновых кцслот или третичные основания (пиридин). Лучще всего идет реакция с ароматическими альдегидами, она приводит к образованию коричных кислот [c.144]

Конденсацией алкилфенолов и карбамида с формальдегидом [[8] синтезированы алкиларилпроизводные карбамида. Известно, что карбамид конденсируется с формальдегидом, образуя высокомолекулярные соединения. Реакция может протекать в присутствии различных конденсирующих средств в нейтральной, кислой и щелочной среде. Состав продуктов зависит от условий конденсации (типа катализатора, концентрации реагентов и продолжительности реакции), но первичными продуктами во всех случаях являются MOHO- и диметилолпроизводные карбамида. Так, в [c.27]

Ацетилацетон СН3СОСН2СОСН3. -Дикетоны можно получать конденсацией эфиров карбоновых кислот с кетонами, причем в качестве конденсирующего средства обычно применяют этилат натрия, амид натрия или металлический натрий [c.320]

Напишите схему получения ацетоуксусного эфира из этилацетата. Рассмотрите механизм реакции. Ответьте на вопросы а) почему в качестве конденсирующего средства используется сильное основание, например этилат натрия б) почему реакция протекает, если все ее стадии обратимы и равновесие в них сильно сдвинуто влево в) почему выход -кетоэфира возрастает, если отгонять спирт или заменить этилат натрия NaNHa или NaH г) иочему конденсация не идет, если вместо этилата натрия взять водный раствор гидроксида натрия [c.107]

ТОЛЬКО значительно усовершенствовал процесс, но и обеспечил возможность его использования в промышленности. Применение амида иатрия позволяет вести плавку фенилглицина уже при 180—200°, причем выделяющаяся в процессе реакции вода полностью связывается амидом натрия с образованием аммиака и едкого натра. Большая часть получаемого в настоящее время искусственного индиготина готовится по этому усовершенствованному способу (практически в качестве конденсирующего средства обычно применяется смесь NaNH2, NaOH и КОН). [c.696]

Ацетонохлороформ можно получить, применяя в качестве конденсирующего средства измельченное твердое едкое кали- -иногда применяют различные растворители Хороший выход дает конденсация в метилале в присутствии порошкообразного едкого кали . [c.574]

Лиилиновый синий, хлористый трифснилфуксин, получают путем сплавления фуксина или парафуксина с анилином при 180° наилучшим конденсирующим средством для этой реакции яв.. яется бензойная кислота. [c.751]

Чтобы применить принцип высокого разбавления к синтезу aк-роциклических кетонов, необходимо было использовать реакцию 1 ик-лизации, протекающую в гомогенной жидкой фазе, когда все реагенты находятся в растворе. В связи с этим Циглер разработал такую мсди-фикацию реакции Дикмана, в которой вместо диэфира применяется динитрил, а в качестве конденсирующего средства вместо натрия ли, этилата натрия используется растворимый в эфире этиланилид ли ия. [c.80]

Для введения сулъфохлорадной группы в ароматические соединения могут бить использованы также пиросульфурилхлорпд [208] и в присутствии конденсирующих средств, например хлорида алюминия [209], судьфурилхлорид. [c.577]

При действии HaS на карбонильные соединения в присутствии соляной нне. или других конденсирующих средств образуются тиоальдегидв и тиокетоны, является наиболее общепринятый методом получения атиэс соединений. Однако у 1 альдегидов и тиокетонов в еще более сильной степени, чем у их кислородных аналог проявляется стремление к полимеризация, предпочтительно с образотшпем цикл ческих тримеров [c.594]

По описанному способу можно также4 алкплнровать нитрилы [311)г 320], содержащие в -положении атом водорода. Конденсирующим средством при итом обычно является амид натрпя. Реакцию проводят в шюртпых растворителях эфир, бензол) пли л жидком аммиаке. [c.758]

Очень часто, например в случае ацето.фенона, выходы продуктов при этом значительно выше, чем при реакции с соответствующими хдсрангидрпдами кислот. С качество мягкого конденсирующего средства здесь особопно пригоден трифгорид бора [385, 386]. [c.774]

В промышленном масштабе этот синтез проводят без растворителя [50GI, в то время как для препаративных долей в лаборатории применяют наряду с хлорофор-чоч и четыреххлористым углеродом, петролеиный эфир или уксусную кислоту, насыщенную НС1, Б качестве конденсирующего средства, обычно используют Zn lg. [c.782]

Важнейшие методы ксшдежсации основаны на второй схеме. Однано мегпльная или метилеиовая группы способны участвовать в конденсации только в том случае, если они активированы соседними карбонильными, карбоксильными, нитрильными или нитрогруппами или некоторыми, замещенными ароматическими остатками. Эти, реакции известны под различными названиями, в зависимости от вида функциональных групп и применяемых конденсирующих средств. [c.801]

Дегидратация альдолей с образованием а, -ненасыщенных соединений происходит в большинстве случаев уже в условиях реакции, если конденсация проводится при комнатной температуре или, особенно, при нагревании. В случае конденсации алифатического альдегида с кетоном реакцию i самоконденсации альдегида предупрежда1дт тем же способом.. который указан при описании получения оксикетонов (стр. 591). Специальная методика работы делается излишней, если альдегид не способен к образованию альдоля (нагтример, ароматические альдегиды). В особенности это касается конденсаций ароматических альдегидов с кетонами, которую проводят преимущественно следующим образом смешивают эквимолекулярные количества альдегида и кеТона, разбавляют смесь этиловым спиртом или метанолом и затем вводят конденсирующее средство. [c.592]

Повышение температуры реакции конденсации—не единственный способ проведения количественной дегидратации альдоля в ненасыщенный альдегид или кетон. Легкость отщепления молекулы воды от альдоля зависит также от конденсирующего средства. Из основных реагентов чаще всего применяют концентрированные водные или спиртовые раствори едкого натра и мётилат или этилат натрия. Кроме соединений основного характера, применяемых в качестве конденсирующих средств, для получения ненасыщенных альдегидов и кетонов применяют хлористый цинк и сильные кислоты (как серная или соляная). Так, окись мезитила получают конденсацией ацетона в присутствии соляной кислоты, хотя конденсация ацетона в кетол лучше протекает в щелочной среде. [c.592]

Вместо солей органических кислот при реакции Перкина можно употреблять другие конденсирующие средства карбонат калия, триэтилг амин и др. это является бесспорным доказательством того, что конденсация протекает между альдегидом и ангидридом кислоты, а не между альдегидом и солью, как это предполагали раньше. Правда, имеются экспериментальные факты, на основании которых можно было бы заключить, что в конденсации принимают участие альдегид и соль. Так, смесь-бензальдегида, уксусного ангидрида и натриевой соли масляной кислоты при 100° дает а-этилкоричную, а не коричную кислоту. Однако установлено, что при температуре около 100° между уксусным ангидридом и натриевыми солями кислот, являющихся гомологами уксусной кислоты, протекает реакция обмена, в результате которой образуется ацетат натрия и ангидрид той кислоты, соль которой была взята в реакцию. При более высоких температурах равновесие этой реакции сдвинуто в сторону образования уксусного ангидрида . [c.594]

Важнейшая модификация этой реакции—реакция Дёбнера—заключается в замене аммиака пиридином, который берут в некотором избытке, чтобы он служил одновременно и растворителем, и конденсирующим средством. Смесь нагревают 3 часа на водяной бане, затем охлаждают и подкисляют. Лучшие результаты получаются в том случае, если в начале реакции конденсации, когда выделение углекислоты идет особенно энергично, смесь нагревают на водяной бане, а затем переносят на песчаную баню и нагревают при ПО—120°. Кроме аммиака и пиридина, в качестве конденсирующих средств при синтезе Кневенагеля—Дёбнера применяют пиперидин, а также изохинолин, хинолин и другие третичные основания. По-видимому, наиболее эффективным конденсирующим средством является пиперидин, так как при введении в реакционную смесь даже малого его количества выход значительно повышается. В случае применения для синтеза Кневенагеля некоторых аминов происходит перемещение двойной связи в образующейся непредельной кислоте, в результате чего BMe TQ а,Р-ненасыщенной кислоты образуется р,у-ненасыщенная кис-лота . Такое действие оказывают в особенности диметиланилин и три-этаноламин. [c.595]

Диэтиловый эфир малоновой кислоты также конденсируется с альдегидами в присутствии аминов или уксусного ангидрида. В результате реакции одного моля алифатического альдегида с двумя молями малонового эфира в присутствии амина в качестве конденсирующего средства образуются главным образом ненасыщенные эфиры тетра карбоновых кислот [c.596]

Для получения дибензилиденацетона по описанному методуЗ- -зз в качестве конденсирующих средств применяют также хлористый водо рсд и смесь ледяной уксусной кислоты с серной кислотой . [c.602]

Реакция Гаттермана с фураном, а-метил-и а-этилфуранами и некоторыми другими протекает легко и не требует других конденсирующих средств, кроме НС1. Продуктами реакции являются фурфурол и соответствующие его а-алкильные производные (122). Интересно отметить, что фенолы и их простые эфиры требуют для этой реакции также значительно более мягких условий, чем бензол, так что последний даже может быть использован в этих синтезах, как растворитель (123). [c.17]

Изомасляный альдегид образует при этом продукт альдольного уплотнения (10). Наиболее употребительными конденсирующими средствами здесь оказались водные щелочи, хотя реакция идет и в присутствии аминов, особенно при синтезе фурилполиеновых альдегидов (11). [c.49]

В присутствии различных конденсирующих средств (уксусная кислота, щелочь, амины) такого же рода конденсация фурфурола имеет место с ле-вулиновой кислотой (26), ацетоуксусным эфиром (27, 28) малоновой кислотой (29) и т. д. Так например, для получения р-(а-фурил)акриловой кислоты рекомендуется (30) проводить реакцию фурфурола с малоновой кислотой в присутствии пиридина. Выход фур ил акр иловой кислоты, образующейся в результате декарбоксилирования фурфурил и денмалоновой, составляет 6 —67%. [c.49]

Условия всех подобных реакций в фурановом ряду отличаются от хорошо известных аналогичных конденсаций в жирном и жирноароматических рядах, собственно говоря, только неприменимостью в данном слу- чае кислых конденсирующих средств (минеральные кислоты) в связи с ацидофобностью фуранового цикла. Поэтому наиболее широко использу- [c.50]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.592 , c.595 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.592 , c.595 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.709 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.709 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.606 , c.609 , c.611 , c.612 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.178 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология