Уксусная кислота энтальпия и энтропия диссоциации

Относительное постоянство энтропии испарения при переходе от одной жидкости к другой легко понять с точки зрения гипотезы Больцмана о связи энтропии с неупорядоченностью. Превращение жидкости в пар приводит к увеличению неупорядоченности. При критической температуре энтропия испарения равна нулю, потому что жидкость и газ при этой температуре неразличимы и энтальпия испарения равна нулю. Больщинство жидкостей ведет себя одинаково не только при своих критических температурах, но и при температурах, составляющих равные доли критических температур мы уже видели (разд. 3.3), что стандартные точки кипения многих жидкостей составляют примерно равные доли их критических температур. Следовательно, разные жидкости будут иметь приблизительно одинаковую энтропию испарения в точке кипения при условии, что в процессе испарения не происходит ассоциации или диссоциации молекул. Для соединений,подобных воде и спиртам, которые образуют водородные связи (разд. 14.8), энтропия испарения больше 21 кал/(К-моль). Для водорода и гелия, которые кипят лишь немного выше абсолютного нуля, вполне можно ожидать значительных отклонений от этого правила. Уксусная и карбоновые кислоты вообще имеют аномально низкие теплоты испарения, так как их пар содержит димерные молекулы. Для диссоциации димеров в паре на отдельные молекулы необходимо затратить дополнительное количество энергии. [c.100]

Температура. Как и любое другое равновесие, диссоциация кислоты зависит от температуры. Для большинства соединений изменение температуры на несколько градусов оказывает лишь небольшое влияние на величину рК . Например, для уксусной кислоты в 50%-ной смеси вода — глицерин наибольшая разница в интервале 90° С составляет 0,14 единицы р [172]. Даже для аминов, диссоциация которых сильнее изменяется с температурой [127], колебания (во всяком случае при небольших изменениях температуры) не столь существенны. Для рассматриваемых в этой главе проблем имеют значение в основном более значительные различия рЖ (см., однако, обсунедение термодинамических функций, стр. 381). Измерения при разных температурах могут быть использованы для вычисления изменений энтальпии и энтропии более подробно этот вопрос рассмотрен Робинсоном и Стоксом [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология