Энтальпия в Энтропия

Таблица 6. Наиболее вероятные значения энтальпий, энтропий и энергий Гиббса гидратации ионов при 298,15 К

Рис. 17-4. Зависимость энтальпии, энтропии и свободной энергии диссоциации 80з от температуры. В этой реакции энтальпия и энтропия приблизи-

Термодинамические параметры реакций определяются термодинамическими свойствами веществ, участвующих в реакции. Важнейшими из этих свойств являются внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, теплоемкость, энергия Гиббса (изобарно-изотермический потенциал), энергия Гельмгольца (изохорно-изотермический потенциал). Как показывает статистическая термодинамика, каждая из термодинамических функций отражает в совокупности влияние всех особенностей состава, внутреннего строения и условий существования веществ. Использование термодинамических величин для характеристики химических свойств веществ и параметров химических реакций дает возможность количественно отражать влияние этих факторов. Вместо того чтобы определять, как то или иное изменение в строении молекул (характер связи между атомами, расстояние между ними и др.) влияет на положение равновесия в данной реакции (что большей частью и недостижимо), мы, пользуясь термодинамическим методом, оперируем такими функциями, которые дают возможность отразить это влияние суммарно и в более доступной форме. [c.14]

Аддитивными методами можно рассчитывать как термодинамические величины (например, критические постоянные, мольную теплоемкость, энтальпию, энтропию, свободную энергию образования Гиббса, теплоту испарения, поверхностное натяжение, мольный объем, плотность и т. д.), так и молекулярные коэффициенты (коэффициенты вязкости, теплопроводности, диффузии). [c.84]

Характеризующие систему макроскопические признаки, значения которых могут быть прямо или косвенно измерены опытным путем, называются свойствами системы. Свойства, пропорциональные количеству вещества в системе, называются экстенсивными свойства же, полностью не зависимые от массы изучаемой системы, называются интенсивными. Примерами экстенсивных свойств являются вес, общий объем, энтальпия, энтропия примерами интенсивных — давление, температура, плотность, концентрация. [c.9]

Что такое энтальпия, энтропия [c.48]

Пример 1У-12 (мольная теплоемкость, энтальпия, энтропия, энергия Гиббса). Для реальных газов и жидкостей в области высоких давлений при расчете указанных величин часто используются таблицы поправок или диаграммы, построенные на основе теории соответственных состояний. Несколько таких расчетов можно найти в разделе VI. [c.94]

Осноаное уравнение. Гиббс [14] дал основное уравнонпе, связывающее независимые термодинамические переменные, из которого путем чисто математических преобразований можно получить все остальные термодинамические величины. Уравнение состояния (I) не является основным в этом смысле, так как, чтобы получить нз этого уравнения энтальпию, энтропию или летучесть, необходимо знать постоянные интегрирования, не содержащиеся в уравнении состояния. Для независимых переменных — плотности и температуры—Гиббс показал [14], что единственной термодинамической функцией, из которой могут быть получены все остальные, является максимальная работа (изохорный ио-тенциал) А. Эту функцию называют также свободной энергией Гельмгольца или у-функцией Гиббса. Она связана с внутренней энергией Е и энтропией соотношением [c.6]

Так же как и энтальпия, энтропия реального газа является функцией двух независимых параметров состояния. [c.11]

В термодинамике необратимых процессов можно выделить самопроизвольные (спонтанно протекающие) процессы и несамопроизвольно протекающие процессы. На основе аналитических выражений 1-го и 2-го законов термодинамики получены такие функции, как внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, энергии Гельмгольца и Гиббса. Эти функции используются для расчета максимальной и максимально полезной работы химического процесса, которые характеризуют химическое сродство вещества друг к другу (мера химического сродства). [c.6]

Парциальными молярными величинами могут быть объем, энтальпия, энтропия, энергии Гиббса и Гельмгольца [c.163]

Для расчета энтальпии, энтропии и мольной теплоемкости жидких веществ в области высоких давлений также можно использовать универсальные диаграммы, подобные представленным на рис. У1-6—У1-8. Однако такие расчеты проводятся очень редко, поскольку заметное влияние давления на энтальпию, энтропию и мольную теплоемкость жидкостей можно обнаружить лишь вблизи критической точки [12]. [c.175]

Изобарный потенциал раствора является однородной функцией масс первого измерения. Такими же функциями масс при постоянных р к Т являются внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, объем раствора и др. [c.174]

Энтропия и мольная теплоемкость реального газа. Можно доказать, что, подобно энтальпии, энтропия реального газа и его мольная теплоемкость зависят в приближении только от приведенных параметров. Поправки, учитывающие влияние давления на энтропию и мольную теплоемкость, даны на "рис. VI- и У1-8. [c.173]

К калорическим параметрам состояния реального газа относятся энтальпия энтропия 3, теплоемкости СрИС , показатель пзоэнтропы, теплота парообразования г и связанная с ними скорость звука а. [c.6]

Пользуясь данными приложения 3, вычислите изменения энтальпии, энтропии и свободной энергии испарения муравьиной кислоты, НСООН, при 298 К. Каково давление паров муравьиной кислоты при 298 К Вычислите приближенно температуру кипения НСООН и сравните свой ответ с ее истинным значением, найдя его в каком-либо химическом справочнике. Насколько велико расхождение между полученной вами и справочной величинами [c.151]

Система поддерживается соответствующей подсистемой физико-химических свойств. Каждая модель может обращаться за необходимыми свойствами к этой подсистеме. Набор свойств компонентов достаточно широк — он включает до 200 наименований (энтальпия, энтропия, свободная энергия, молярный объем, вязкость, коэффициент фугитивности). Свойства могут быть рассчитаны для чистых компонентов, смесей или компонентов в смеси. Передача данных в программу производится под управлением монитора. Для этого ему сообщается соответствующая информация в виде кодов, указывающих, например, основные свойства, наличие компонентов в смеси, температуру, давление состав и место расположения этих данных в памяти ЭВМ, доступной программам. Монитор вызывается однажды и рассчитывает все необходимые свойства. Методы, с помощью которых рассчитываются свойства, задаются пользователем на входном языке системы. Полное определение всех основных программ для расчета свойств производится с помощью набора операций для всей технологической схемы или для отдельных блоков. Пользователь имеет возможность создавать новые наборы программ или изменять существующие. Имеется четыре уровня определения наборов данных для расчета свойств, отличающиеся сложностью для пользователя. Одни из них не [c.421]

Энергия Гнббса связана с энтальпией, энтропией и температурой соотношением [c.199]

Эту последнюю часть можно вычислить из таблиц или диаграмм термодинамических свойств рассматриваемого вещества. На практике используют различные способы представления термодинамических свойств вещества. Как правило, употребляются диаграммы, на которых давление, температура, энтальпия, энтропия и паросодержание являются переменными величинами. Они различаются тем, какие из величин отложены по осям, например давление - энтальпия или энтальпия - энтропия . Диаграммы обычно предназначаются для определения величин, отличных от параметров, отложенных по осям. [c.77]

Наиболее Точный метод расчета равновесия основан па применении некоторого уравнения (уравнения состояния) ко всем фазам системы. Это уравнение является математическим соотношением между параметрами состояния системы — чистого вещества или смеси. С его помощью можно описать не только свойства фаз, такие, как давление, температуру, объем, но и рассчитать энтальпию, энтропию, фугитивности или химические потенциалы и, таким образом, определить равновесие. [c.98]

Для жидкой фазы или для газовой при значительном отклонении от идеального газа более целесообразно определять объем как функцию температуры и давления (группа 1, табл. 1) и по этим данным находить изотермическое изменение энтальпии и энтропии обычными способами. Для этих определений, требующих точности в расчетах объемных данных, особенно полезен метод остаточных величин. При существующем состоянии статистической механики и знаний о молекулярной структуре представляется целесообразным экспериментально определять теплоемкость жидкостей для расчета энтальпии, энтропии и других производных величин как функции температуры. [c.55]

При превращении одной фазы в другую удельные (интенсивные) свойства вещества (удельный или мольный объем, внутренняя энергия и энтропия одного грамма или одного моля) изменяются скачкообразно. Однако отсюда не следует, что внутренняя энергия всей двухфазной системы не является в этом случае непрерывной функцией ее состояния. В самом деле, система, состоявшая в начале процесса, например, из некоторого количества льда при О °С и 1 атм, при поотоянном давлении и подведении теплоты превращается в двухфазную систему лед—жидкая вода, в которой по мере поглощения теплоты масса льда постепенно и непрерывно убывает, а масса воды растет. Поэтому также постепенно и непрерывно изменяются экстенсивные свойства системы в целом (внутренняя энергия, энтальпия, энтропия и др.). [c.139]

Значение соотношения рУТ. Из рассмотренного ранее ясно, что такие производные энергии, как энтальпия, энтропия и внутренняя энергия, могут быть выражены количественно как функции р, У и Г. В дальнейшем будет показано, что плотность, вязкость, влагосодержание, равновесные соотношения и другие характеристики также можно выразить как функции р, 7 и Г. Во многих находящихся в обращении программах ЭВМ используется соотношение рУТ для расчета как производных, так и физических свойств системы. [c.22]

Пользуясь данными приложения 3, вычислите изменения энтальпии, энтропии и свободной энергии при испарении ВВгз при 298 К. Какова (приближенно) температура кипения ВВгз Проверьте найденное значение температуры кипения по какому-либо химическому справочнику. Каково равновесное давление пара ВВГз при 298 К [c.151]

Свободная энергия образования Гиббса. Методы, использующие принцип аддитивности, дают возможность рассчитать термодинамические функции (энтальпию, энтропию и свободную энергию образования Гиббса), если известна структурная формула молекулы. Существует много способов вычисления значений этих величин от простых и наименее точных, основанных на суммировании долей атомов, до сложных и очень точных, в которых учитываются конститутивные факторы (соседство групп и т. д.). В качестве примера рассмотрим аддитивный метод расчета свободной энергии образования Гиббса, разработанный Ван Кревеленом и Чермином [c.82]

Ва. В работе были определены энтальпия, энтропия и связанные с ними функции до 1253 К, а также параметры фазового перехода. См. Ас. [c.336]

Из простых термодинамических соображений можно показать, что повышение температуры способствует увеличению стабильности продуктов диспропорционирования, н наоборот. Для этого надо только вычислить разность свободных энергий продуктов, определяющую термодинамическую стабильность последних. Существует критическая температура, при которой продукты, образующиеся в результате диспропорционирования и рекомбинации, имеют одинаковую стабильность. При температурах выше критической увеличивается стабильность продуктов диспропорционирования. Значения разностей энтальпий, энтропий и свободных энергий, вычисленные при 25°С и давлении радикалов 10 - агл , позволяют предсказать изменения отношения процессов диспропорционирования и рекомбинации в соответствии с опытом. При расчетах предполагалось, что обе реакции диспропорционирования этильных и пропильных радикалов эквивалентны. Согласие расчетов и экспериментов показывает, что при реакциях рекомбинации и диспропорционирования радикалов успевают установиться равновесные соотношения между исходными радикалами и продуктами. [c.232]

Баланс этот можно также представить графически (рис. V-15). Энтальпии 1к соответствует точка К на изобаре рг (Х = 0), энтальпии д — точка R на изобаре pi (Хд). По известным правилам энтальпийной диаграммы отрезок DE обозначает подведенную энергию сжатия на 1 кг поступающего раствора (L/S), а отрезок KF — ту же энергию, но на 1 кг конденсата [Е/К) или на 1 кг сжатого пара. Та же величина L/K будет обозначена отрезком 1—2 на диаграмме i — 5 (энтальпия — энтропия) для водяного пара, если пар под давлением pi с температурой адиабатически сжимается до [c.383]

Кроме теплоемкости большое значение имеют тер.модинамиче-ские свойства, называемые также термодинамическими фуггкцня-ми, к которым относятся энтальпия, энтропия и энергия Гиббса. Эти термодинамические свойства в значительной мере связаны с химической природой элементарных веществ и обусловливают ход процессов, в которых элементарные вещества участвуют. [c.115]

Методы расчета энтальпии, энтропии и функции Гиббса для смесей неидеальных газов изложены в [2], для идеального газа с постоянной теплоемкостью (с р = соп51) уравнение (7.23) можно упростить и преобразовать к безразмерному виду [1] [c.236]

Последнее ограничение связано с индивидуальными особенностями низкотемпературной составляющей теплоемкости некоторых простых веществ (С, В,. . .) и соединений этих элементов. Это приводит к различию в температурной зависимости энтальпии, энтропии и других термодинамических свойств. Граница таких усложнений неодинакова. Большей частью она лежит ниже 298 К, но приходится встречаться с проявлением влияния усложнений и при более высоких температурах, в особенности для соединений углерода, бора и кремния. Поэтому соотношения между 5г—5298 или между Н°т — Я298 однотипных веществ в кристаллическом состоянии часто бывают более закономерными чем между их 8т или между Н°т — Н°о, а иногда лучшие результаты дает сопоставление 5г - 5г. или Нт - Нт, при > 298 К. [c.126]

Энергетические параметры адсорбции (изменение энтальпии, энтропии, энергии Гиббса) обычно рассчитывают из температурных зависимостей адсорбции. Например, из уравнений Клапейрона — Клаузиуса или Вант-Гоффа можно получить следующую теоретическую изостеру (Л = onst) [c.38]

Оба расс.мотренные фактора, а также результат их совместного действия, можно выразить количественно. Величины, с помощью которых это делается, изучаются в разделе физики — т е р м о д н -и а м и к е и называются термодинамическими в е л и ч и -нами. К ним относятся, н частиостн, внутрен1гяя энергня, энтальпия, энтропия и энергия Гиббса. [c.195]

Прп определении безразмерных температуры, плотности, энтальпии, энтропии, скорости звука характерными считаются их значения в изоэнтропно-заторможенном потоке при входе в ступень. Они также обозначаются ссотвстствующпмп симво.чами с чертой сверху. [c.81]

Для рассматриваемой стандартной системы известно аналитическое уравнение состояния [5], что дает возможность вычислить все термодинамические свойства смеси твердых сфер и использовать полученные данные в расчете свойств реальных жидких смесей. Численные методы расчета термодинамических свойств Me i твердых сфер из уравнения состояния не обеспечивают точног вычисления таких свойств, как энтальпия, энтропия и теплоем кость вследствие появления ошибок при численном дифференци ровании [9]. Целью настоящей работы является получение анали тических выражений для расчета основных термодинамически свойств смеси твердых сфер свободной энергии Гельмгольца А и Гиббса (G), внутренней энергии и энтальпии U и Н, соответствен но), энтропии (S) и теплоемкости [Ср и v), а также химическог потенциала. [c.30]

Для первых шести процедур второго ранга вложенной является процедура П, с помощью которой по известным плотности р и температуре Т определяются давление р, энтальпия /, энтропия 5, теплоемкости с- и Ср и показатель изоэнтропы в точке к. Седьмая процедура второго ранга ТНАС решает уравнение Планка—Риделя (1.84) относительно температуры насыщения с помощью вложенной процедуры первого ранга РНАС. [c.113]

Гильдебранд и Ротариу [14], указывая на различия в энтальпии, энтропии и активности, подразделяют растворы на идеальные, правильные, атермальные , ассоциированные и сольватированные. Как можно судить по классификации бинарных растворов, предложенной Маузером и Кортюмом [15], теория бинарных жидких смесей, несмотря на многочисленные фундаментальные исследования, до сих пор еще находится в неудовлетворительном состоянии. В монографиях Манхена [16] и Шуберта [17] подробно излагаются основы термодинамики растворов. [c.53]

В статье рассмотрен вопрос о вычислении термодинамических свойств жидких сглесей неэлектролитов, представляющих интерес для химической технологии, с помощью статистической теории возмущений. Представлены аналитические выражения для расчета остаточных термодинамических свойств (свободной энергии Гиббса и Гельмгольца, йнутренней энергии, энтальпии, энтропии и теплоемкости при постоянном объеме и давлении), а также химического потенциала компонентов стандартной системы-смеси твердых сфер с диаметрами, зависящими от температуры), применяемой в. теории возмущений. [c.183]

Зависимость химического потенциала, а следоватеяьи , коэффициента активности, от температуры определяется температурной зависимостью функций А и О, т. е. такими термодинамическими сЕОйствами, как внутренняя энергия, энтальпия, энтропия и теплоемкость. Таким образом, знание термодинамических свойств является необходимым для количественной характеристики неидеальных жидких смесей при различных температурах. [c.29]

С помощью этих уравнений могут быть выражены давление, энтальпия, энтропия смеси и летучести отдельных ее компонентов. В третьей статье этой серии [4] приведены коэффиниен-ты этих уравнений для 12 углеводородов и показано, что термодинамические величины, вычисленные по этим уравнениям для чистых углеводородов, находятся в хорошем согласии [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология