Енолы действие алюмогидрида лития

Следующая стадия сиитеза — избирательное замещение хлора на водород у насыщенного С4-атома без затрагивания хлора у ненасыщенного Сз-атома гладко протекает под действием алюмогидрида лития в эфире и приводит к 3-хлорбицикло-[3,2,1]-октену-2 (выход 74 75%). Последняя стадия, осуществляемая перемешиванием полученного на второй стадии хлорбн-. циклооктеиа с конц. серной кислотой и последующим разложением реакционной смеси льдом, без сомнения, протекает через образование енола [c.570]

Эфиры енолов с открытой цепью [1255], такие, как (XLV) я некоторые моноэфиры енола циклических 1,2-дикетонов [1491], при восстановлении дают только кетоны (XLVI). В этом случае реакция протекает через стадию образования промежуточного иона енолята типа (XLI) (направление А в вышеописанном механизме реакции), который устойчив к действию алюмогидрида лития и после гидролиза в результате кето-низации превращается в карбонильное соединение (XLVI) [11, 1255] [c.64]

Эфиры енолов обычно получают нагреванием кетонов с эфирами ортомуравьиной кислоты в присутствии небольшого количества кислоты [525]. В ряду стероидов эфиры енолов можно, по-видимому, получить только из соединений, содержащих кетогруппу в положении 3 и двойную связь в положении 4. Эфиры енолов устойчивы в щелочной среде, например при восстановлении металлическим натрием в спирте и жидком аммиаке [525], натрием в пропаноле [496, 526] и алюмогидридом лития [527, 528]. Кроме того, они не изменяются при длительном кипячении с раствором едкого кали в метаноле [529] и при действии реактивов Гриньяра [530]. Хотя обычно применяются этиловые эфиры енолов, иногда следует отдать предпочтение бензиловым [527] или изобутиловым [528] эфирам енолов. Все такие эфиры енолов очень легко гидролизуются минеральными кислотами. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология